Скорость экстракции константы распределения реагента

В таком случае, если соединение образуется в водной фазе, скорость экстракции при постоянном pH будет тем больше, чем выше концентрация реагента в водной фазе, Эта концентрация при равной исходной концентрации реагента в органической фазе зависит от константы распределения Рна реагента между выбранными растворителями и водой она тем ниже, чем выше Рна- Иными словами, равновесие должно устанавливаться быстрее при использовании растворителей с более низкой Рна (т. е. таких, хотя это и не совсем строго, в которых реагент хуже растворим). Если же образование соединения проходит на границе раздела фаз, то скорость экстракции определяется концентрацией реагента в органической фазе и будет, наоборот, выше для растворителя с высокой Рид (в котором реагент растворим лучше). [c.226]

Скорость экстракции зависит от природы органического растворителя. Сопоставление скорости экстракции с константами распределения реагента для различных растворителей показывает, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, для которых Рна меньше. Иначе говоря, быстрая экстракция наблюдалась при использовании растворителей, хуже растворяющих реагент [6, 186, 254—256]. Подробнее это будет рассмотрено ниже, при обсуждении механизма элементарного акта экстракции Ч [c.85]

Растворители выбирали таким образом, чтобы константы распределения данного реагента между ними и водой существенно различались, а условия проведения экстракции были такими, чтобы определяющей в кинетическом отношении была скорость химических взаимодействий, а не скорость массопередачи. [c.226]

При экстракции большое влияние оказывают, помимо константы образования комплекса Кс, коэффициенты распределения реагента и комплекса, Рг и Рс соответственно, а также константа кислотной диссоциации реагента /(о. Кроме того, скорость экстракции может быть настолько низкой, что для одного из компонентов разделяемой смеси не достигается равновесие. Примеры будут приведены ниже. [c.278]

Значительное влияние оказывает и pH. Скорость образования и экстракции внутрикомплексного соединения органическим растворителем быстро падает с уменьшением pH [921, 973, 974]. При pH 7 и выше экстракционное равновесие почти для всех дитизонатов устанавливается в течение нескольких секунд, при низких pH скорость экстракции заметно уменьшается [458]. На скорость экстракции влияет также константа распределения органического реагента [974]. Чем выше значение Рнд. тем большее время требуется для установления равновесия. Например, при одних и тех же условиях (pH, [НА]орг, растворитель и т. д.) экстракционное равновесие при использовании растворов ацетилацетона в бензоле (lg РнА = 0,76) достигается за несколько минут при экстракции металлов раствором бензоилацетона (1 РиА = 3, 14) равновесие обычно достигается при встряхивании не более часа, а при использовании растворов дибензоилметана (lg РнА = -= 5,35) для достижения равновесия нужно несколько часов . Аналогичное поведение наблюдалось также при экстракции дитизонатов скорость экстракции (и соот- [c.59]

Одним из способов репгения этого вопроса может, видимо, служить изучение кинетики экстракции внутрикомплексных соединений различными растворителями. Растворители должны выбираться таким образом, чтобы константы распределения реагента между ними и водой были неодинаковы, а условия проведения экстракции должны быть такими, чтобы определяющей в кинетическом отношении была скорость химических взаимодействий, а не скорость массопереноса. Естественно, что условия проведения экстракции, т. е. pH, концентрация реагента и т. п., должны быть идентичными. [c.89]

Константа распределения реагента оказывает влияние на скорость и при использование одного растворителя. Ацетилацетонаты экстрагируются в общем быстрее, чем бензоилацетонаты, бензоилацетонаты — быстрее дибензоилметанатов [229, 247, 248, 254] константы распределения реагентов увеличиваются от ацетилацетона к дибензоилметану. Для установления равновееяя при экстракции некоторых комплексов с дибензоилметаном требуются иногда часы и даже дни. [c.85]

Экстракционная хроматография — динамический процесс, на ход которого влияет кинетика экстракции и реэкстракции изучаемого металла. К сожалению, литературные сведения о скорости экстракции и особенно реэкстракции весьма скудны. Из опубликованных данных следует, что оиорость экстракции металлов хелатообразующими реагентами зависит от скорости образования комплексов в водной фазе, а не от скорости их переноса в органическую фазу, причем скоростьопределяющей стадией является реакция образования комплекса с первым лигандом. Показано также, что в общем случае скорость экстракции зависит от природы хелата она увеличива.ется с ростом pH, концентрации экстрагента НХ и константы его диссоциации Ка- Скорость экстракции падает с ростом константы распределения экстрагента Кв (НХ). Гидролиз и образование устойчивых комплексов в водной фазе также приводят к уменьшению скорости экстракции. [c.394]

Константы распределения применявшихся реагентов практически во всех случаях уменьшаются в ряду СНСХз > СеНе > СС14. Скорость же экстракции указанных комплексов увеличивается от хлороформа к бензолу, от хлороформа к четыреххлористому углероду и от бензола к четыреххлористому углероду (использовали по два растворителя). Иначе говоря, быстрее экстрагировали те [c.90]