Экстракция распределения реагента

Обычно при экстракции комплексного соединения реагент также переходит в слой органического растворителя и, имея собственное поглощение, не дает возможность с достаточной точностью выяснить поглощение комплексного соединения. В этом случае важно определить различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от значений pH (стр. 72). [c.27]

Рис. 59. Корреляционная зависимость между коэффициентом распределения при экстракции уранилнитрата фосфорорганическими реагентами и энергией их водородных связей с водой

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

При экстракции большое влияние оказывают, помимо константы образования комплекса Кс, коэффициенты распределения реагента и комплекса, Рг и Рс соответственно, а также константа кислотной диссоциации реагента /(о. Кроме того, скорость экстракции может быть настолько низкой, что для одного из компонентов разделяемой смеси не достигается равновесие. Примеры будут приведены ниже. [c.278]

Ванадий (V) с р-дикетонами (бидентатными реагентами) образует комплексное соединение состава У0(0Н)К2 [32], [33]. Метод экстракции (распределения) пригоден для определения Куст этого соединения, хорошо растворимого в неполярных растворителях. Равновесие реакции можно выразить уравнением [c.124]

Технологические схемы и режимы производства экстракционной фосфорной кислоты отличаются распределением реагентов между зонами реакционного объема, наличием или отсутствием циркуляции раствора разбавления или пульпы, способами охлаждения пульпы и методами разделения жидкой и твердой фаз и промывки фосфогипса. При отделении фосфогипса от жидкой фазы реакционной массы образуется основной фильтрат, а при противоточной промывке фосфогипса водой — промывной фильтрат. Часть основного фильтрата отводится в качестве готового продукта — экстракционной фосфорной кислоты, — а часть смешивается с промывным фильтратом и возвращается на экстракцию в виде раствора разбавления. В зависимости от числа промывок образуется несколько [c.150]

Природа органического растворителя в ряде случаев оказывает существенное влияние на экстракцию. Основными параметрами, значение которых непосредственно определяется растворителем, являются константы распределения реагента й комплекса, т. е. Рил и Рма (см. об ЭТОМ В след. параграфе). Кроме того, если растворитель заметно растворим в воде, он влияет на константу диссоциации реагента и константу устойчивости комплекса Кна ир ). [c.72]

Необходимую для определения константы экстракции равновесную концентрацию молекулярной формы реагента в органической фазе можно найти, решая совместно систему уравнений материального баланса и распределения реагента между фазами [c.69]

Скорость экстракции зависит от природы органического растворителя. Сопоставление скорости экстракции с константами распределения реагента для различных растворителей показывает, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, для которых Рна меньше. Иначе говоря, быстрая экстракция наблюдалась при использовании растворителей, хуже растворяющих реагент [6, 186, 254—256]. Подробнее это будет рассмотрено ниже, при обсуждении механизма элементарного акта экстракции Ч [c.85]

Перспективным является прием, позволяющий путем ре-экстракции перевести реагент из слоя органического растворителя в водный слой. Этот прием основан на различной зависимости коэффициента распределения комплексного соединения и реагента от величины pH раствора (рис. 26). Таким образо.м, мол<но сравнительно простым приемом получить определяемое соединение в чистом виде и освободиться от необходимости применять приемы работы и расчеты, используемые при работе с многокомпонентными системами. [c.72]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Константы распределения реагента и комплекса. Как уже отмечалось, из уравнения (34) следует, что для экстракции элемента из относительно кислого раствора желательно, чтобы константа распределения внутрикомплексного соединения была как можно большей, а константа распределения реагента — как можно меньшей. [c.46]

Исследования по разделению редкоземельных элементов три-бутилфосфатом выявили возможность отделения экстракцией указанным реагентом и скандия. Извлечение скандия в органическую фазу в этом случае значительно меняется в зависимости от концентрации кислоты и от аниона кислоты. При экстракции скандия из азотнокислых растворов с концентрацией НМОд до 4 н. коэффициент распределения а 1,0 при увеличении кислотности раствора а возрастает [25]. [c.256]

Для выделения технеция из производственных растворов и его очистки широкое применение получили такие экстрагенты, как амины и кетоны. Экстракция технеция пиридином из щелочных нитратных сред позволяет не только практически количественно, но и селективно извлекать технеций. Это видно из табл. 15 и 18, в которых приведены коэффициенты распределения технеция и некоторых других продуктов деления урана при экстракции этим реагентом. [c.65]

Определяют интервал pH максимальной экстракции соединения. Обычно при экстракции комплексного соединения реагент, имеющий собственное поглощение, также переходит в слой органического растворителя и мешает выявлению поглощения комплексного соединения. Поэтому определяют различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от pH (см. рис. 17). Для этого изучают зависимость А (или D) экстрактов от pH водной фазы, сравнивают зависимость А = f (рН), полученную для комплекса, с аналогичной кривой для реагента и выбирают значение pH, при котором наблюдается полная экстракция комплекса и минимальная реагента. [c.46]

По уравнению (42) нетрудно установить, что экстракцию повы шают диссоциация экстрагента ( д. э), концентрация экстракционного реагента (НК) и чем прочнее образующийся комплекс, тем он лучще экстрагируется снижают экстракцию распределение экстракционного реагента и концентрация водородных ионов в водной фазе. [c.36]

Ос = [См] о/ [См] — коэффициент распределения (отношение распределения, коэффициент экстракции)—отношение общей аналитической концентрации вещества в органической фазе к его общей аналитической концентрации в водной фазе в условиях равновесия. Поскольку общая аналитическая концентрация является суммой различных ионных форм, соотношение между которыми в водной фазе зависит от pH и концентрации комплексующих реагентов, коэффициент распределения не является постоянной величиной, а зависит от условий эксперимента и константы распределения. [c.202]

Метод распределения. Константу диссоциации /Сдисс реагента можно определить методом экстракции, изучая его распределение между водой и органическим растворителем при различных значениях рн. Рассмотрим пример определения /Сд сс реагента, нейтральные молекулы которого способны присоединять протоны. [c.95]

Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие,— константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.230]

Как выяснилось в результате изучения прочности образуемых этими соединениями ассоциатов с водой, она возрастает в той же последовательности. Более того, между этими величинами — прочностью водородной связи типа Р = О...Н—О—Н и коэффициентом распределения при экстракции уранилнитрата—существует пропорциональная зависимость (рис. 59). Если же по оси абсцисс отложить логарифм энергии Н-связи, а по оси ординат логарифм коэффициента распределения при экстракции уранилнитрата реагентами указанных классов при условии концентрации органической фазы 0,5 М в U, содержания уранилнитрата в исходной водной фазе 0,2 М (данные по Кр взяты из [148]), то получается зависимость, близкай к прямой линии (рис. 60). [c.125]

Выражение (15) для данного обсуждения имеет фундаментальное значение. Оно показывает, что для экстракции элемента из растворов с относительно низкими значениями pH необходимо, чтобы прн прочих равных условиях 1) реагент был как можно более сильной кислотой, 2) экстрагирующийся комплекс имел по возможности высокую устойчивость, 3) константа распределения реагента была как можно меньшей, а 4) константа распределения экстрагирующегося в. к. с.— как можно большей. [c.7]

Сравним экстракцию 2-тепоилтрифторацетоната н бензонлацето-ната европия бензолом (см. таблицу). В обоих случаях значения 1 (Ра-Рмд) равны. Однако р лд НТТА ниже, чем у НБА, и в результате рН и для НТТА на четыре единицы меньше, чем для НБА (правда, здесь существенный вклад в изменение рН ц вносит различие констант распределения реагентов). [c.17]

Одним из способов репгения этого вопроса может, видимо, служить изучение кинетики экстракции внутрикомплексных соединений различными растворителями. Растворители должны выбираться таким образом, чтобы константы распределения реагента между ними и водой были неодинаковы, а условия проведения экстракции должны быть такими, чтобы определяющей в кинетическом отношении была скорость химических взаимодействий, а не скорость массопереноса. Естественно, что условия проведения экстракции, т. е. pH, концентрация реагента и т. п., должны быть идентичными. [c.89]

ЭКСТРАКЦИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКеНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЭЛЕМЕНТОВ с 1.ФЕНИЛ-3-МЕТИЛ-4-БЕН30ИЛПИРА30Л0Н0М-5, КОНСТАНТА ДИССОЦИАЦИИ И КОНСТАНТА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ РЕАГЕНТА [c.65]

Кз ЭТОГО уравнения следует, что чем больше величина (Р нл+ Ir ha). тем более щелочной раствор требуется для экстракции металла. Иначе говоря, больше будет значение (pHi/.)j Поскольку значение константы устой-чпвостн Рд, может быть связано со значением /< нд, а значение константы распределения Pfj внутрикомплексного сседннекия — со значением константы распределения реагента Рнд, влияние члена, включающего произведение Зд.Рд, будет довольно сложным. Однако можно ожидать, что, например, экстракция металлов растворами дитизона в четыреххлористом углероде (р/Снд + Ig на = 8,8) или растворами купферона в хлороформе рКиА + g нл = = 6,4) будет в общем проходить в более кислых растворах, чем экстракция растворами ацетилацетона в бензоле (Р нл + Ig Рил = 10.2) или 8-оксихинолина в хлороформе (рДнА + Ig РнА = 12,3). [c.48]

Анион соли — скажем, хлорида натрия — может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, нередко соль действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, кроме того, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих равновесие константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.58]

Константа распределения реагента оказывает влияние на скорость и при использование одного растворителя. Ацетилацетонаты экстрагируются в общем быстрее, чем бензоилацетонаты, бензоилацетонаты — быстрее дибензоилметанатов [229, 247, 248, 254] константы распределения реагентов увеличиваются от ацетилацетона к дибензоилметану. Для установления равновееяя при экстракции некоторых комплексов с дибензоилметаном требуются иногда часы и даже дни. [c.85]

Метод основан на измерении распределения металла между водной и органической фазами при его экстракции органическим реагентом НА, который чаще всего образует с металлом внутрикомплексные соединения типа MAif, извлекаемые органическими растворителями. Если анионы, находящиеся в водной фазе, не образуют с исследуемым металлом комплексы, распределение металла можно записать следующим образом [1] [c.7]

Если при экстракции галлия из солянокислого раствора эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от отношения их концентраций в растворе и составляет2 10 [2П. Трехвалентное железо экстрагируется вместе с галлием, двухвалентное железо и медь остаются с алюминием в водном растворе. Поэтому для отделения железа раствор перед экстракцией обрабатывают каким-либо восстановителем. Для реэкстракции галлия из органического слоя последний промывают водой. [c.154]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

При экстракщ1и РЗЭ применяются также растворы диалкилфос-форных кислот общей формулы (R0)2P0(0H) дибутил-, диамил-ди-(2-этилгексил)-дифенилфосфорная кислота — и растворы моно-алкилфосфорных кислот (КО)РО(ОН)г 2-этилгексил- и л-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенилфосфорная кислота. Коэффициенты распределения РЗЭ при экстракции указанными реагентами возрастают с увеличением атомного номера элемента. С повышением кислотности растворов коэффициенты распределения падают-Коэффициенты при экстракции моноэфирами выше, чем при экстракции диэфирами [104]. [c.158]

Для достижения экстракционного равновесия использовали как прямой метод, так и метод реэкстракции. Используемые при расчете свободной концентрации лигандов значения констант диссоциации и распределения реагентов были взяты из литературы, а для купферона, НЦФГА и НФМБП были получены нами. Все опыты по экстракции были проведены при температуре 20 0,2° С и ионной силе, равной единице. [c.241]

На рис. 18 представлена кривая распределения реагента между водной и органической фазами нри экстракции четыреххлористым углеродом. Если pH водной фазы ниже 4, реагент (в виде кислоты 1Л-ДДТК) переходит полностью в фазу СС14. Если же pH больше 8, он количественно остается в водном растворе. Вопрос о переходе реагента в экстрагпруюпщй растворитель очень важен в тех случаях, когда измеряют поглощение комплексов некоторых металлов в близкой ультрафиолетовой области, где сам реагент обладает значительной поглощающей способностью. [c.53]

Одним из реагентов, широко применяемым для разделения РЗЭ в промышленных масштабах, является ТБФ (С4Нд)зР04. В практике находит применение чистый ТБФ и в смеси с разбавителями. В табл. 35 приведены коэффициенты распределения некоторых РЗЭ при экстракции ТБФ из азотнокислых растворов. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология