Порфирины, идентификации по Фит определение

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Малая концентрация этих элементов и отсутствие методов их концентрации затрудняет определение и делает практически невозможной идентификацию соединений, в состав которых они входят. Исключение составляют порфирин з1. [c.219]

Для выделения, очистки и идентификации природных порфиринов часто используют их метиловые эфиры, легко получаемые этерифика-цией метанолом, содержащим хлористый водород ли серную кислоту, или диазометаном. Метиловые эфиры представляют собой соединения с высокой, вполне определенной температурой плавления, гораздо лучше растворимые в обычных органических растворителях эти вещества легче перекристаллизовываются (например, из смеси хлороформ—метанол) и, таким образом, гораздо удобнее для идентификации, чем соответствующие порфирины. [c.103]

Ароматичность порфиринового макроцикла широко изучалась методом ЯМР-спектроскопии [2]. Кольцевой ток, обусловленный делокализацией в порфириновой системе, использовался для исследования агрегации и большого числа других явлений. Вследствие деэкранирования жезо-протонов их сигналы появляются в спектре ПМР приблизительно при 10 млн (б) (химический сдвиг протонов бензола 7,2 млн ), а сигнал экранированного протона группы N—Н между —2 и —5 млн . Измерение химических сдвигов в ЯМР спектрах Н и С осложняется наличием концентрационной зависимости, обусловленной главным образом образованием слоев молекул в растворе [2]. При сближении молекул порфирина в растворе кольцевой ток одной из них вызывает сдвиг в сторону сильных полей линий в протонном и углеродном спектре заместителей другой молекулы. Анализ таких сдвигов используют для определения геометрической структуры этих димеров или более высоких агрегатов (в растворе). Гораздо чаще ЯМР-исследо-вание применяют для идентификации боковых цепей и определения изомерной чистоты порфиринов. При решении этих задач с большим успехом применялись сдвигающие реагенты 17]. Были исследованы также парамагнитные ЯМР-спектры гемов и гемо-протеинов [8]. В случае низкоспиновых цианоферригемов или гемопротеинов [8] неспаренный электрон вызывает чрезвычайно сильный сдвиг резонансных линий порфирина, которые таким образом далеко отходят от сигналов растворителя или протеиновых остатков. Величина смещения непосредственно зависит от спиновой плотности в геме, поэтому в ней отражаются малейшие возмущения, происходящие в физиологических условиях, когда гемо-протеин выполняет свою биологическую функцию, [c.393]

Порфирины обладают характерными спектрами поглощения поэтому спектроскопия оказы-вается чрезвычайно полезной при идентификации как отдельных порфиринов, так и всего класса в целом. Стандартный спектр порфиринов этио-типа приведен на фиг. 178. Это спектр уропорфирина в щелочном водном растворе. ЗаТисключением положения максимумов поглощения и некоторых небольших различий в относительной высоте пиков, спектры копропор- фирина и протопорфирина в щелочном или в нейтральном растворе, а также в эфире имеют в общем такую же форму. Положение максимумов поглощения отчасти может зависеть от природы заместителей. Нанример, в эфире максимумы поглощения протопорфирина по сравнению с максимумами копропорфирина сдвинуты примерно на 8 ммк в сторону более длинных волн каждая винильная группа дает сдвиг на 4 ммк. Введение боковых цепей определенного типа оказывает поразительное действие также на относительную высоту пиков. Однако число полос поглощения в нейтральном или щелочном растворе постоянно. [c.439]

За последние годы были сделаны огромные успехи в области идентификации с помощью бумажной хроматографии небольших образцов неизвестных соединений. Этот метод в настоящее время был примепен для разделения норфиринов нефтей [8]. В случае металлнорфиринов указанный метод иногда позволяет устанавливать различия между веществами, имеющими одинаковые спектры. Несмотря на это, данный метод не является надежным средством для определения изомеров. Некоторые порфирины настолько трудно поддаются разделению с помощью повторного хроматографирования, что идентификация отдельных иорфиринов по этому методу, хотя теоретически и возможна, но требует слишком большой затраты труда, чтобы его можно было успешно применять на практике. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология