Детектор пламенно-эмиссионный

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Пламенно-фотометрический Д. х. измеряет интенсивность излучения в-в в водородном шимени. Его можно рассматривать как вариант пламенно-эмиссионного фотометра. При сгорании в-в образующиеся атомы и простые молекулярные частицы возбуждаются, переходят в состояние с более высокой энергией и испускают определенное характеристич. излучение. Оптич. фильтры, используемые в детекторе, позволяют выделить линию, характерную для соед. определенного класса (напр., для серосодержащих 394 нм, для фосфорсодержащих 526 нм). Излучение, соответствующее этой линии, усиливается фотоумножителем. [c.26]

Помимо основных типов, имеется ряд селективных детекторов специального назначения пламенно-эмиссионные, масс-спектрометрические, каталитические детекторы, в которых измеряются диэлектрическая проницаемость, поглощение света как в УФ-, так и в ИК-областях. [c.233]

Спектрофотометрические детекторы относятся к числу важных селективных детекторов. Пламенно-фотометрический детектор фиксирует свет определенной выбранной частоты, испускаемый пламенем. Пламенный фотометр, определенным образом отрегулированный и подключенный к выходу колонки, может служить детектором 6, 42] главным образом при анализе соединений, содержащих фосфор, галогены, серу (например, биоциды), и для селективного детектирования хелатов металлов (Мо, Ш,, Т1, Аз, 2г, КЬ, Сг) и т. д. Чувствительность определения фосфорсодержащих соединений может достигать 10 г/с. У эмиссионного детектора, в котором вместо пламени используется электрический разряд (обычно безэлектродный) [59], аналогичные селективность и чувствительность. Так, чувствительность определения фосфор-, серу-, бром- или хлорсодержащих соединений составляет 10 "—10 г/с, а чувствительность определения иодсодержащих соединений достигает 10 г/с [59], Спектрофотометрические детекторы в больщинстве случаев стоят дороже, чем обычные селективные детекторы, например электронно-захватный детектор или даже пламенноионизационный со щелочным металлом, но при соответствующем выборе частоты излучения селективность обнаружения спектрофотометрическими детекторами может быть очень высокой. Иногда даже можно регистрировать сигналы при двух различных частотах и таким образом получать селективный отклик на два различных гетероатома в молекуле. Примером тому могут служить соединения, содержащие фосфор и серу. При использовании двух различных светофильтров и двух оптических путей возможна регистрация сигналов при длинах волн 526 и 394 нм. Сигнал фосфора при 526 нм в 800 раз интенсивнее. [c.210]

В пламенно-эмиссионном детекторе используется другое свойство пламени. Перед входом в сопло к газу-носителю добавляется светильный газ. При появлении анализируемых комнонентов в газе-носителе эмиссия пламени изменяется. С водородом в качестве газа-носителя может быть получено бесцветное пламя при появлении компонентов пламя приобретает окраску, которая поддается фотометрическому измерению. На рис. 42 представлена схема такого детектора. Измерение производится с помощью обычного фотометрического устройства (рефлектор, конденсорная линза, фотоэлемент). [c.153]

Ранние исследования искры и дуги были выполнены Уитстоном в 1834 г. Примерно в 1850 г. искру стали получать, используя индукционную катушку Румкорфа. Дуговой и искровой разряды для эмиссионной спектроскопии применяли с 1920-х с их помощью стало возможным определять большинство элементов периодической таблицы в твердой пробе, т. е. было преодолено одно из ограничений спектроскопии пламени. Детектирование проводили при помощи фотопластинок. Позднее их заменили фотоумножителями. Коммерчески доступные приборы выпущены в конце второй мировой войны, а первый современный спектрометр прямой регистрации был выпущен в конце 1940-х. Следует отметить, что несмотря на значительную модернизацию различных приборов, основной принцип прямой регистрации не менялся вплоть до недавнего вьшуска многоканальных детекторов. [c.10]

Применяют также ионизационные, пламенные, эмиссионные масс-спектрометрические и другие детекторы. [c.538]

Пламенно-эмиссионный детектор [c.81]

Возникающая в пламенно-ионизационном детекторе термоионная эмиссия обычно нежелательна. Однако возникновение термоионной эмиссии в пламенно-эмиссионном или натриевом детекторе — необходимое условие для его работы. В пламенно-ионизационном и пламенно-эмиссионном детекторах основной причиной термоионной эмиссии является нагрев электродов высокотемпературным водородным пламенем. Поэтому знание распределения температурных полей в нем позволяет разрабатывать наиболее рациональную геометрию электродных систем в диодных и триодных пламенно-ионизационных и пламенно-эмиссионных детекторах. [c.204]

Рис. 34. Пламенный эмиссионный детектор.

Для автоматического детектирования ионов при ионообменном разделении применяют разнообразные устройства. Детекторы можно разделить на универсальные и селективные. Универсальные детекторы реагируют на все ионы, находящиеся в детектирующей ячейке. Одним из примеров универсального детектора является кондуктометрический, поскольку все ионы, находящиеся в растворе, проводят электрический ток. Спектрофотометрический, электрохимический, пламенно-эмиссионный и атомно-абсорбционный детекторы являются селективными, поскольку они реагируют только на определенные ионы. Спектрофотометрические детекторы можно сделать почти универсальными, если после колонки осуществлять реакцию анализируемых ионов с определенными цветообразующими реагентами. Подробности этого процесса описаны в разд. 3.3. [c.38]

Если бы можно было существенно увеличить чувствительность пламенно-ионизационного детектора, появилась бы возможность на колонках с очень низким содержанием неподвижной фазы и при сравнительно низких температурах добиться разделения углеводородов с более высокой молекулярной массой, которые в настоящее время не являются объектами газохроматографического анализа. Селективные детекторы всегда потенциально полезны, и на основании накопленного опыта работы можно предположить, что пламенно-эмиссионные детекторы найдут более широкое применение [105—108]. Число хроматографистов, использующих в качестве газохроматографического детектора простые квадрупольные масс-спектрометры, чрезвычайно возросло, если бы появилась возможность существенно снизить стоимость этих приборов. [c.407]

Наблюдаемые в пламенах спектры атомов относительно просты, так как при таких температурах наблюдаются спектральные линии, обусловленные переходами только с уровней с низкими энергиями возбуждения (1,5—2,5 эВ). Поэтому в методе эмиссионной фотометрии пламени применяют очень простые приборы — пламенные фотометры, в которых монохроматором являются интерференционные светофильтры, а детектором излучения — фотоэлементы. Как правило, пламенные фотометры позволяют определять несколько элементов последовательно (натрий, калий, кальций, литий). Сконструированы также одноканальные многоэлементные фотометры с прямым отсчетом, позволяющие определять до И элементов, в том числе бор (по молекулярной полосе ВО2) и цезий (по резонансному дуплету). Более совершенны пламенные фотометры, имеющие компенсационную схему, которая устраняет спектральные помехи, связанные с инструментальной ошибкой (анализаторы типа ПАЖ). [c.14]

Выбор измеряемой длины волны определяется характером эмиссионного спектра пламени фосфор- и серусодержащих соединений, имеющего максимум соответственно при 526 и 394 нм. Спектральное выделение этих полос производится интерференционными светофильтрами с шириной полосы пропускания 5— 10 нм. Ширина пропускания светофильтра определяет чувствительность и селективность ПФД. Применение фильтров с более узкой полосой пропускания повышает селективность, но существенно снижает чувствительность детектора, так как интенсивность светового потока пропорциональна квадрату ширины пропускаемой полосы. [c.71]

Широко распространены в газовой хроматографии также пламенно-ионизационные детекторы, отличающиеся более высокой чувствительностью по сравнению с катарометрами. Иногда используются и специальные детекторы (электронозахватный, микрокулонометрический, инфракрасный и т. п.), высокоселективные по отношению к определенным группам соединений. В конце 80-х годов в практику введены атомно-эмиссионные детекторы, селективные при анализе элементов, например, серосодержащих компонентов нефтяных фракций. [c.121]

В продуктах определялось содержание общего и основного азота 127, 28]. Сера в концентрате азотистых оснований определялась сожжением в трубке [29], а также методом газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-эмиссионного детектора [30]. Интерференционный фильтр имел максимум пропускания на волне 405 нм, ширина полосы пропускания на половине высоты 12 нм. Чувствительность метода 10—3%. Кислород определялся хроматографически [31]. [c.74]

Применение пламенно-эмиссионной спектрометрии. Пламенно-эмиссионная спектрометрия широко используется для определения концентраций натрия, калия, кальция и магния в клинических пробах. Удобство, правильность, чувствительность и скорость этого метода делают его пригодным для серийных анализов. Для проведения анализа, если в пробе присутствует значительное количество белка, ее сначала надо обработать азотной или хлорной кислотой (например, сыворотку крови). Затем добавляют освобождающий агент (лантан) и подавитель ионизации (литий), а раствор разбавляют до нужного объема высокочистой деионизованной водой. Многие биологические жидкости содержат значительное количество фосфатов, поэтому необходимо использовать освобождающие агенты. И, наконец, приготовленные растворы пробы анализируют с помощью пламепио-эмиссионного спектрометра, например пламенного фотометра, имеющего отдельные каналы (детекторы) или сменные светофильтры для каждого определяемого элемента. [c.693]

Для определения легковозбудимых элементов, таких, как натрий и калий, можно использовать сравнительно простую оптическую систему (например, интерференционный фильтр и фотодетектор) такие приборы называются пламенными фотометрами. Более сложные приборы, пламенные ene , лометры, имеют оптическую систему, в которую входят призма или монохроматор с дифракционной решеткой, а электронная часть снабжена усилителем сигнала. С помощью монохроматора на выходную щель прибора последовательно направляют излучение различных элементов, характеризующееся определенной длиной волны. Это позволяет проводить многоэлементный анализ и снижает влияние взаимного наложения спектральных линий. Детекторами служат электровакуумные фотоэлементы либо фотоумножители. Последние позволяют получить максимальное значение выходного сигнала с их помощью можно приложить метод пламенно-эмиссионной спектрометрии к системам, для которых интенсивность излучения очень мала либо вследствие малой концентрации исследуемого элемента, либо трудности перевода заметной части исследуемых атомов в возбужденное состояние. [c.87]

Использование селективных детекторов. Существуют детекторы с повышенной чувствительностью к сорбатам специфического строения, которые можно использовать для целей идентификации [179, 185]. Электронозахватный детектор применяют для определения веществ с сильным сродством к электрону, в частности галогеналкилов, металлорганических соединений, а также некоторых групп соединений, содержащих серу и азот (в виде нитрилов и нитратов). Термоионный детектор служит для определения веществ, содержащих фосфор (либо также азот). Пламенно-эмиссионный детектор используют для определения ароматических углеводородов. Кулонометрический детектор предназначен для определения соединений серы, галогенов, азота и фосфора (в частности, диоксид серы в продуктах сжигания элюата титруется бромом или иодом). [c.195]

Селективные высокочувствительные детекторы типа эмиссионного, термоионного, электронозахватного и других также применяют для анализа мнкропримесей. Пределы обнарулсения неорганических газов с помощью электронозахватного детектора (при добавлении к газу-носителю следов диоксида азота) достигают 10-5—10-"% (СО, СОг, НС , N2O, РНз) и даже 10- % (Нг), с помощью пламенно-фотометрического—IQ-"— 10 % (H2S, SO2, РНз), кулонометрического — 10 S—10 % (H I, HF, О3, H2S, SO2, NH3, NO, NO2), фотоионизационного — 10 % (Ог, N2), 10 % (NO, РНз), 10-9 (H2S), термоионного — 10 =% (H l), 10 % (РНз) [275]. [c.244]

Высокая чувствительность электронозахватного детектора к комплексам фторированных р-дикетонатов делает его весьма ценным, для определения ультрамалых количеств металлов [24, 25]. Ранние исследования позволили установить, что можно определять количества хрома уже порядка 2 10 г. Предел детектирования определяется наличием примесей в растворителе (толуоле), а не шумом или неспособностью детектора откликаться на меньшие концентрации комплекса. Недавние эксперименты показали, что предел детектирования хрома даже ниже [25, 26]. Сродство хелатов к электрону определяется как ионом металла, так и степенью галогенирования лиганда. Детектор значительно более чувствителен к трифтор- и гексафторацетилацетонатам, чем к аналогичным ацетилацетонатам. В сравнимых, но не обязательно оптимальных условиях предел детектирования ацетилацетопата хрома (П1) составляет 2,5 10 ° моля, в то время как для трифторацетилацетоната он равен 1,8 10 , а для гексафторацетилацетоната 4,9 10 моля [24], т. е. с увеличением числа сильно электроотрицательных трифторметильных групп предел детектирования возрастает. То же наблюдается и при детектировании алюминиевых комплексов тех же трех лигандов. Сигнал детектора сильно зависит и от природы иона металла при заданной концентрации трифторацетилацетонат хрома(1П) дает приблизительно в 10 раз больший сигнал, чем соответствующий комплекс алюминия. Более того, путем изменения приложенного потенциала можно усилить или подавить сигнал каждого из комплексов. Среди изученных до настоящего времени детекторов лишь пламенно-эмиссионный характеризуется большей селективностью. [c.75]

Чувствительность пламенно-эмиссионного детектора выше, чем у термокондуктометрического [42], и приблизительно такая же, как и у нламенно-ионизационного [43]. Изучение этого метода детектирования находится в зачаточном состоянии, однако имеюш,иеся данные позволяют утверждать, что данный способ детектирования перснек-тивен. [c.83]

Помимо описанных выше основных типов детекторов, имеется ряд детекторов специального назначения. Это, например, пламенно-эмиссионные детекторы, масс-спектрометрические, ка- алитические детекторы, в которых измеряются диэлектрическая проницаемость, поглощение света как в УФ-, так и в ИК-ооластях, и т. д. Они применяются главным образом как селективные детекторы (разд. 10.4,3 и 10.4.4). [c.179]

Пламенный тест Байльштайна был известен еще в 30-е годы. Он состоит в том, что галоиды меди в пламени горелки излучают интенсивное зеленое свечение. Это явление положено в основу галоидного пламенно-эмиссионного детектора. [c.83]

Рис. 17. Блок-схема пламенно-эмиссионного галоидного детектора [365j

Работа пламенного эмиссионного детектора основана на использовании эффекта изменения интенсивости свечения спектра излучения пламени при сгорании в нем паров углеводородов [Л. 85]. [c.79]

Детекторы. В жидкостных хроматографах в настоящее время применяются в основном пять типов проточных детекторов [16] рефрактометр, ультрафиолетовый спектрометр, ионизационно-пламенный детектор, диэлькометр и микроадсорбционный детектор. Характеристики этих детекторов приведены в табл. 10.2. Описана также возможность применения детекторов вискозиметрического [26], флуоресцентного [27—29],спектрофлуориметрического [30],масс-спектрометрического [31—35] (в том числе работающих при атмосферном давлении), пламенно-эмиссионного, чувствительного к фосфор- и се-русодержащим соединениям [36], хемилюминесцентного [37, 38], электронно-захватного [39], диэлькометрического [40—42]. [c.202]

Современные инструментальные методы аналитической химии, такие как нейтронно-активационный, рентгеноспектральный, атомноадсорбционный, атрмно-эмиссионный анализы, спектрофотометрический и флуориметрический методы, инфракрасная спектрометрия, а также электрохимические и хроматографические методы, позволяют достигать достаточно низких пределов обнаружения, обеспечивают высокую чувствительность и избирательность определений. При определении высокотоксичных загрязнителей необходимая чувствительность определений достигается в результате применения различных детекторов (пламенно-ионизационного, электронного захвата, атомно-эмиссионного). Определение пестицидов, диоксинов, нитрозоаминов и других токсикантов обычно проводится сочетанием хроматографии с масс-спекТрометрией (масс-спектрометр, подключенный к хроматографу, выступает в роли детектора). Как правило, приборы такого типа бывают оснащены мощным компьютером. [c.28]

При анализе микропримесей СОС в различных средах могут быть использованы высокочувствительные селективные детекторы — элект-ронно-захватный, термоионный, пламенно-эмиссионный, кулонометрический, пламенно-фотометрический и др. [9, 93, 94, 108—112]. [c.17]

Для определения гетерогенных соединений, содержащих атомы Ре, РЬ, 5п, Р,, 5, был сконструирован. повышенной чувствительности двухканальный детектор, принцип действия которого основан на увеличении проводимости в пламени и эмиссии электронов [111]. Этот детектор соединял в себе достоинства пламенно-ионизационного и пламенно-эмиссионного детекторов. В случае определения ТЭС. с использованием колонки (200X0,3 см), заполненной хромосорбом -НР с 3% ОУ-101 или 10% 0У-17, и газа-носителя Не со скоростью подачи 50 мл/мин подобный детектор позволяет определить 10 — —10- г вещества. [c.18]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

Для детектирования в ПА используют самые разнообразные оптические (спектрофотометрия, флуоресценция, пламенная атомноабсорбционная спектрометрия, атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой) и электрохимические (амперометрия, иономстрия и инверсионная вольтамперометрия) методы анализа. ПА не накладывает каких-либо принципиальных ограничений на выбор метода детектирования. К идеальному детектору в ПА предъявляются следующие требования быстродействие (время отклика не более 5 с) низкий шум и высокая чувствительность воспроизводимость и стабильность отклика [c.417]

Имеются самопишущие приборы с двумя системами регистрации, что позволяет одновременно записывать две хроматограымы, например количественную от пламенно-ионизационного детектора и качественную от электронозахватного или эмиссионного. Перо регистратора записывает на движущейся диаграммной ленте сигнал Б интервалах от 0 до 1 от 0 до 2,5 от 0 до 5 или от 0 до 10 мв (наиболее чувствительные регистраторы имеют шкалу 0-ьО,1 мв). [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология