Винилэтиловый эфир сополимеризация

Знание констант сополимеризации позволяет предсказать состав сополимера для определенной исходной мономерной смеси при низких или умеренных степенях конверсии. Тем не менее в особых случаях сополимеризация пары мономеров даже при низких степенях конверсии может привести либо к смеси двух гомополимеров, либо при высоких степенях конверсии к смеси гетерогенных сополимеров. Так, например, катионная сополимеризация пары винилэтиловых эфиров, содержащих структурно изомерные боковые группы, приводит к смеси двух сополимеров. Так как один из сополимеров образует нематическую мезофазу, а другой — смектическую, они не смешиваются и их можно легко разделить и индентифицировать [120, 132]. Не специалистам в этой области можно рекомендовать новый обзор, посвященный принципам сополимеризации [217]. [c.125]

Однако полученные результаты показали, что вовлечение в свободнорадикальную полимеризацию и сополимеризацию соединений, которым свойственна необычайная склонность к ионным реакциям, осуществляется с большим трудом. Рост полимерной цепи за счет таких соединений, как простые виниловые эфиры и а-метилстирол, повидимому, весьма ограничен, и в некоторых случаях (например, при сополимеризации стирола и винилэтилового эфира под влиянием перекиси бензоила) эти соединения скорее обрывают свободнорадикальную цепь, чем развивают ее за счет своих мономерных частиц. [c.231]

Из того факта, что наблюдается сополимеризации соединений, типичных для свободнорадикальных процессов, с веществами, легко реагирующими по ионному механизму, следует, что отдельные представители ненасыщенных соединений могут в определенных условиях реагировать по обоим механизмам, как, например, метилметакрилат и винилалкиловые эфиры. В известной степени мы попытались развить эту мысль в случае ионной сополимеризации винилалкиловых эфиров на примере винилэтилового и винил-н.бутилового эфиров. При этом оказалось, что наблюдаются два процесса в начале идет по-лимеризация более активного мономера и образуется почти чистый полимер винилэтилового эфира, и только на опреде.ленной стадии, когда концентрация винилэтилового эфира понизится, наступает сополимеризация обоих виниловых эфиров. Это находится в связи с развиваемыми нами теоретическими представлениями, которые сводятся к необходимости учета активности мономеров и соответствующего их подбора (по принципу близости активности) для получения однородных сополимеров, а не смеси разнородных фракций сополимеров и полимеров. [c.231]

Получены каучукоподобные продукты [439, 440] при сополимеризации винилэтилового и винил аллилового эфиров. [c.449]

При сополимеризации 1 М винилэтилового эфира с 1 М ви-нилгексилового эфира были получены сополимеры с соотноше- нием 2 1 (7%), 5 4 (6%) и 1 1 (43%) и полимер винилэтилового эфира (18%). Из продуктов сополимеризации 0,5 М винилэтилового эфира с 1 М винилгексилового эфира получены сополимеры с соотношением 2 1 (7%), 5 4 (12%), 1 1 (27%),4 5 (2%) и полимер винилгексилового эфира (33%). [c.346]

Шостаковский и Хомутов [286— 288] исследовали сополимеризацию простых виниловых эфиров с метиловым эфиром акриловой кислоты, метакриловой кислотой и с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Сополимеры метилакрилата с виниловыми эфирами обладают большей эластичностью, чем полиметилакрилат. При сополимеризации винилэтилового эфира с метакриловой кислотой с увеличением концентрации первого в исходной смеси содержание его звеньев в сополимере также увеличивается. Винилэтиловый эфир в приведенных условиях не полимеризуется. [c.346]

Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]

В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]