Блок-сополимеризация соединениями

Блок-сополимеризация. Блок-сополимеризация представляет собой процесс образования высокомолекулярного соединения из нескольких исходных гомополимерных веществ или смеси гомополимеров и мономеров. [c.36]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Различают также блок-сополимеризацию, когда в реакции участвуют различные олигомеры (соединения с молекулярной массой от 1000 до 5000) [c.260]

При сополимеризации смеси мономеров образуются цепи с более или менее случайным распределением звеньев каждого типа при применении специальных методов из цепей, построенных из нескольких мономерных единиц, могут образоваться полимерные соединения по типу блок-сополимеров (сшивка по концам цепей) или привитых сополимеров (сшивка в средней части цепей). Мы не будем углубляться дальше в эту высокоспециализированную область макромолекулярной химии и ограничим рамки данного раздела изложением основ каталитических процессов полимеризации. [c.102]

Один из способов получения линейных блок-сополимеров основан на фотохимическом инициировании полимеризации виниловых соединений. После того как цепи полимера вырастут до определенной длины (при этом концы цепей остаются активными), полимер вводят в сосуд, в котором находится второй мономер, где и осуществляется процесс блок-сополимеризации. [c.137]

В книге описаны методы модифицирования полиолефинов, позволяющие направленно изменять структуру и свойства полиолефинов и получать материалы с заданными свойствами сополимеризация, привитая и блок-сополимеризация, введение в макромолекулы функциональных групп, создание композиций с различными полимерными и низкомолекулярными соединениями. Приведены основные свойства получаемых материалов и указаны важнейшие пути их использования. [c.2]

Увеличить прочность соединений разнородных полимеров представляется возможным, путем модификации свариваемых полимеров либо введением низкомолекулярных добавок [148, 173], либо привитой сополимери-зацией [148 174, с. 366]. В качестве промежуточного слоя при сварке разнородных пластмасс можно использовать [148] блок- или привитой сополимер, полученный привитой сополимеризацией мономеров, на основе которых получены свариваемые материалы [175]. [c.160]

Соединение звеньев в сополимере, т. е. возможность образования чередующихся или статистических сонолимеров, зависит от констант сополимеризации при данном составе исходной мономерной смеси и способе инициирования (см. раздел 3.3), и поэтому их строение практически не может быть изменено. Наоборот, блок- и привитые сополимеры во многих случаях могут быть получены любого строения (см. раздел 3.3.2). [c.31]

В последнее время метод привитой сополимеризации находит все более широкое применение для модификации полимерных материалов. Однако в литературе имеется очень мало данных о возможности получения привитого слоя, состоящего из блок-сополимеров [1, 2] или нескольких привитых полимеров. Между тем синтез подобных соединений представляет несомненный интерес, поскольку позволяет одновременно сообщить полимерному материалу несколько новых ценных свойств. [c.150]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Внутренняя пластификация достигается введением эластичных звеньев полимерных цепей в жесткие участки цепи путем сополимеризации или описанного ранее соединения жестких блоков эластичными связующими звеньями. Сополимер стирола и бутадиена является материалом, которо у1у внутренней пластификацией придана эластичность. [c.450]

Для получения высокомолекулярных соединений с определенными свойствами применяют специальные методы сополимеризации, приводящие к получению привитых сополимеров и блок-сополимеров (рис. XV. 4). [c.344]

Кратко остановимся на возможности анализа сополимеров, в которых блоки одного (или нескольких) мономеров способны деполимеризоваться при деструкции. Принципиально кинетика разложения подобного сополимера сводится к одному из перечисленных выше случаев. Так, при деполимеризации блока с конца цепи (концевой блок сополимера деполимеризуется) кинетика выделения мономера аналогична кинетике деполимеризации гомополимера с конца цепи, имеющего такое же МВР, как и концевые блоки сополимера. Подобный случай реализуется при сополимеризации формальдегида (или триоксана) с мономером, содержащим углерод-углеродную связь (эпоксидные соединения, циклические эфиры, виниловые мономеры и др.). [c.260]

Таким образом, разработанный нами ранее способ фотохимической парофазной привитой сополимеризации оказался весьма эффективным для получения привитых блок-сополимеров и соединений с несколькими привитыми цепями (пемосоров). Большим преимуществом этого метода является возможность, регулирования длины цепи отдельных блоков. Подобные соединения были получены в нашей лаборатории и при инициировании процесса ионизирующим излучением. [c.152]

БЛАНФИКС — см. Пигменты белые. БЛОК-СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (и блок-соноликон-денсация) — процесс синтеза высокомолекулярных соединений из гомополимерных веществ о сравнительно низкой степенью полимеризации (олигомеров) или из смесей олигомеров и мономеров. [c.224]

Для того чтобы иллюстрировать возможности этих методов (не претендуя на полноту и законченность такого обзора), приведем кратко литературу, описывающую образование некоторых блок-сополимеров при анионной полимеризации или с участием некоторых других живущих полимеров. Получение блок-сополимеров окиси этилена и акрило-нитрила анионной полимеризацией описано Фурукава и др. [79]. Раствор полиэтиленгликоля в толуоле обрабатывали металлическим натрием и получали алкоголятные анионы. Затем в систему медленно добавляли акрилонитрил. Аналогичная работа проведена Новицкой и Конкиным [80]. Морфологическое изучение блок-сополимеров поли-акрилонитрила и полиметилметакрилата, полученных по анионному механизму, проведено Ремпом и др. [81]. Анионная блок-сополимери-зация стирола или изопрена с циклическими октаметилтетрасилокса-нами описана Мортоном и Рембаумом [841. Живущий полистирол или полиизопрен служил инициатором для полимеризации циклических соединений, причем техника эксперимента была такой же, как и при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена [53]. [c.86]

Блоксополимеризация делает возможным создание цепных молекул с правильным чередованием выбранных для построения полимера однородных блоков. Ясно, что и этот путь синтеза высокомолекулярных соединений позволяет получать материалы с заранее заданными свойствами. Этим методом, например, из полиэфиров и диизоцианатов получен новый тип синтетического каучука с высокими механическими свойствами и большой стойкостью к трению. Блоксополимеризация жидких тиоколов и эпоксидных смол дает эластичные, твердые и прочные продукты, широко используемые в качестве клеев, защитных покрытий и пластических масс. Блоксополимеры эпоксидных смол с фенольными, полиамидными и другими смолами позволяют создавать пластмассы, обладающие высокой ударной прочностью и теплостойкостью. Из блоков поли-этиленгликоля и терефталевой кислоты получаются высокопрочные волокна. Эти примеры наглядно показывают, сколь перспективен для синтетической химии метод блок-сополимеризации. [c.150]

Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались (стр. 313). Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. Так, при сополимеризации бутадиена (М ) со стиролом (Ма) под влиянием бутиллития константы сополимеризации при комнатной температуре равны — 10.0 и Га — 0.035. В присутствии комплексообразующих агентов (эфира, ТГФ и др.) картина резко меняется происходит нивелирование реакционноспособности растущих цепей по отношению к обоим мономерам и константы сополимеризации приближаются к единице [101, 109]. При катионной сополимеризации столь значительного влияния среды никогда не наблюдалось. Более высокая чувствительность констант сополимеризации к природе среды в анионных системах обусловлена тем, что люталлорганические соединения дают с основаниями Льюиса прочные комплексы, а это меняет природу активных центров. В то же время противоион при катионной полимеризации, как правило, не претерпевает серьезных изменений и влияние растворителя ограничивается чисто сольвата-ционными эффекталш. Поэтому оно существенно только для сополимеризации мономеров, сильно различающихся по своей полярности (табл. 31). В анионных системах, напротив, растворитель перестает влиять па константы сополимеризации при значительном различии в природе мономеров. Такая мономерная пара, как стирол—метилметакрилат, пе обнаруживает чувствительности к природе среды. Для нее анионная полимеризация в любых условиях приводит к образованию полимеров, которые пр11 малой коп-версии практически не содержат стирола. Только после исчерпания более активного мономера стирол начинает входить в полимерную цепь. В результате этого в подобных системах образуются макромолекулы, состоящие из двух блоков —(М ), —(Мз) —. [c.362]

Во второй главе рассматриваются общие принципы механо-химического синтеза некоторых новых блок и привитых сополимеров, относящихся к классу карбо- и гетероцепных соединений. Кроме процессов сополимеризации обсуждаются и химические явления, инициированные на твердой поверхности (органической и неорганической). [c.7]

Мастикация смесей полимеров приводит к процессам сополимеризации либо путем соединения свободных макрорадикалов различной химической природы, либо путем добавления в реакционную среду мономеров, способных полимеризоваться в этих условиях. Реакционная смесь в конце может содержать блок- и привитые сополимеры, простые в случае совместной мастикации натурального каучука с неопреном или вулконреном или сшитые, содержащие оба полимера, в случае мастикации полнхло-ронрена с поливинилхлоридом [17—22]. [c.287]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Ступенчатой сополимеризацией бутадиена со стиролом в присутствии литийорганич. соединений получены сополимеры с блоками стирола на концах цепей. Такие сополимеры хорошо перерабатываются при повышенных темп-рах. При темп-рах, близких к комнатной, они обладают свойствами вул-каиизатов (см. Термоаласто-пласты). [c.151]

Предложен синтез полиэфиров полимеризацией в блоке, растворе, суспензии или водной эмульсии эфиров формулы СН2 = С(К)С00СН2СбН4СН200СС(К) = СН2 или их сополимеров с соединениями, содержащими группу СНг=С. Сополимеризация или полимеризация ускоряется при нагревании под действием ультрафиолетового облучения и инициируется перекисями или гидроперекисями [1325[. [c.91]

Полиэфиракрилаты отверждаются обычно полимеризацией по концевым двойным связям, но могут отверждаться и путем сополимеризации с другими непредельными соединениями. Для предотвращения гомополимеризации телогена и образующегося олигоэфира в реакционную смесь вводят ингибиторы (гидрохинон, бензохинон, u l и др.). Отверждение полиэфиракрилатов обычно проводят в блоке в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [c.236]

Растворимые металлорганические макромолекулы были получены и при введении щелочного металла в галогенсодержащие молекулы полимера [228, 229]. Так, хлор в поли-л-хлорстироле в результате его взаимодействия с натрий-наф-талиновым комплексом в тетрагидрофуране был замещен на натрий, и образовавшееся комплексное соединение было использовано для инициирования привитой сополимеризации мономеров по анионному механизму. Привитые боковые цепи оставались живыми , благодаря чему оказалась возможной полимеризация вновь добавленных мономеров с образованием блок-привитой сетчатой структуры. [c.39]

Особенно большое значение получил синтез блоксополиме-ров и привитых сополимеров. Однако такой синтез невозможно осуществить методом прямой сополимеризации двух различных мономеров. Разработаны специальные методы синтеза блок-сополимеров и привитых сополимеров (см. с. 19). В качестве исходных соединений при этом используют либо два гомополимера с небольшой СП, либо гомополимер из одного мономера и другой мономер. [c.17]

Химическая модификация (имеются в виду полимераиалогичные пре-враш,ения, различные формы сополимеризации и ноликонденсации, формирования привитых полимеров и блок-сополимеров, механо-химические и радиационные процессы, сшивание цепей полимеров и т. п.), строго говоря, является методом образования новых химических полимерных соединений, которые затем в свою очередь часто нуждаются в модификации. Поэтому химическую модификацию целесообразно рассматривать как самостоятельный процесс химических превращений и не связывать с общим, понятием модификации. [c.127]

В связи с сополимеризацией гетероциклических соединений возникает несколько вопросов. Во-первых, действительно ли образуется сополимер. В некоторых случаях полимеризация смеси двух различных циклических мономеров приводит к получению одного гомополимера или смеси двух соответствующих гомополимеров. Второй вопрос состоит в выяснении порядка распределения мономерных звеньев в сополимере. Возможны три типа распределения упорядоченное чередование двух различных мономерных звеньев, статистическое распределение и блок-сополи-меризация, при которой мономерные звенья одного вида связываются в отдельные группы. По кинетическим данным реакционные способности циклических мономеров можно определить только в случае статистического распределения. В табл. 79 приведены некоторые данные по сополимеризации 3,3-бмс (хлорметил)-оксациклобутана с мономерами других оксациклобутанов. Поскольку степень завершенности полимеризации не указана, количественное определение реакционной способности мономеров невозможно. На основании количественных соотношений двух мономеров и состава сополимера можно установить следующий [c.321]

Новый способ получения статистических или блок- и привитых сополимеров при ионной сополимеризации был разработан на основании открытого в 1961 г. элементарного акта передачи цепи с разрывом [Ениколопян Н. С., J. Polym. Sei., 58, 1301 (1962)]. Сущность передачи цепи с разрывом состоит в том, что активный центр одной макромолекулы может реагировать с полимерной цепью другой макромолекулы по закону случая с образованием новой макромолекулы и нового активного центра. Схематически этот элементарный акт для кислородсодержащих соединений может быть представлен следующим образом [c.394]