Нитрозамиды

Основными исходными веществами для получения диазометана являются мочевина (Н2Н)2СО, гуанидин (Н2М)2С=НН и этилкарбамат Н2НСООС2Н5. Для получения диазометана эти соединения сначала метилируют метилиодидом, а затем нитро-зируют азотистой кислотой при этом нитрозируется метилами-ногруппа более основная, чем группа МНг, и образуются Л -ме-тил-Л/-нитрозопроизводные. В последнее время для получения диазометана используют Л -метил-Л -нитрозамид п-толуолсульфокислоты [c.463]

По данным Хьюсгена, скорость реакции возрастает при увеличении размеров с-кольца и достигает максимума при п = 7 (девятичленное кольцо), а затем (при п = 8,9) снижается до уровня, характерного для ациклических гранс-нитрозамидов. Ниже приведены данные Хьюсгена [c.100]

Действие щелочей на нитрозамиды. Действие водных щелочей или алкоголятов щелочных металлов на нитрозамиды дает диазоалканы согласно уравнению (V-14) [c.63]

В реакции К-нитрозалкиламидов со щелочами, как уже описано в гл. V, получаются диазоалканы. Уайт изучил термическое разложение этих веществ. Было показано, что диазоалкан образуется, если молекула нитрозамида содержит первичный алкильный радикал. Рекомбинация диазоал-кана и получившейся кислоты приводит к эфиру (УИ-15).-Этот метод был предложен как замена реакции дезаминирования азотистой кислотой [c.102]

Был исследован пиролиз N-нитраминов, который протекает аналогично пиролизу N-нитрозамидов [c.111]

Внимание При реакциях азотистой кислоты с алифатическими аминами и их производными образуются соединения (нитрозами-ны, нитрозамиды, диазоалканы), у которых в опытах с животными обнаружена канцерогенность. Поэтому при работе с этими веществами необходима крайняя осторожность. Работать только под тягой, надевать защитные перчатки [c.228]

Важнейшим диазоалканом является диазометан. Составьте с сематические уравнения реакций для его получения из перечне ленных нитрозамидов ) [c.247]

Нитрозамины и нитрозамиды из вторичных аминов и амидов II 231 [c.388]

Карбитол (моноэтиловый эфир диэтиленгликоля) перед применением был перегнан, т. кип. 192--196°. Оп является подходящим растворителем, так как в нем растворимы все реагенты, Если взять водный раствор щелочи н эфирный раствор нитрозамида, то диазометан не образуется. [c.8]

Нитрозамид, полученный так, как это описано выше , и неперекристаллизованный, вполне пригоден для настоящего синтеза. Растворимость нитрозямида в эфире резко падает с понижением температуры при температуре ниже 20° может потребоваться большее количество эфира, чем указано в методике, особенно в том случае, если применяется перекристаллизован-ный нитрозамид. [c.9]

В кислой Среде Л -нитрозамиды ведут себя подобпо Л -нитроз-аминам и восстанавливаются до ацилированных гидразинов. Этим путем нз первичных аминов можно получить алкилгидра-зииы [172] (уравнение 8.43). [c.314]

Взаимодействие ацилнитрозамидов с фенилгидразином Некоторые нитрозамиды, например, нитрозоформ- и ацетанилид, гладко реагируют с фенилгидразином с выделением азота и образованием бензола. При этом вместо ожидаемого несимметричного производного фенилгидразина образуется симметричное. Можно было бы предположить, что реакция сопровождается перемещением ацильной группы по схеме [c.161]

Реактив Г рисса (расствор сульфаниловой кислоты и а-нафтиламина в разбавленной уксусной кислоте) Нитриты, нитрозамиды, нитрозокарбаматы, алкилнитриты Продолжительность реакции 3 мин., обнаружение по поглощению света на длине волны 550 нм [c.73]

КОЛЯ, 10 мл эфира и раствор 6 г едкого калн в 10 мл воды. Прн нагре-ваппи па водяной бане до 70" н периодическом встряхивании в колбу прибавляют по каплям в течение 20 мин раствор 21,4 нитрозамида в 180 мл эфира. Дистиллат собирают, как указано выше получают около 3 г Д. [c.244]

Раствор 10 мг (0,05 ммоля) и-толилсульфонилметил-С -нитрозамида удельной активностью около 0,6 мкюри1ммолъ в 2 мл диэтилового эфира обрабатывают 2 мл охлажденного до 0° раствора 0,1 г гидроокиси натрия и смеси этанола с водой (10+1) и нагревают на водяной бане при 60—70° в токе азота. Перегнанный диазометан улавливают в две последовательно соединенные ловушки, содержащие каждая 1-2 мл охлажденного льдом диэтилового эфира. Оба эфирных раствора диазометана объединяют и сразу же используют для этерификации жирных кислот в смеси диэтилового эфира и метанола (9 + 1) [39, 47, 58]. [c.77]

Для определения N-нитрозаминов предложено два метода один —для нитрозаминов, растворимых в водных растворах, и другой — для растворимых в метаноле. Тот же принцип положен в основу фотометрического метода определения нитрозамидов. [c.130]

Для определения N-нитрозамидов к 0,1 жл метанольного раствора прибавляют 1,0 мл 0,067 М фосфатного буферного раствора с pH = 6,5 (смесь равных объемов 0,067 М растворов КН2РО4 и Na2HP04), и облучают 15 мин в пробирке (диаметр 15 мм, высота 10 см), охлаждаемой снаружи ледяной водой. Анализ заканчивают так, как указано ранее. [c.131]

Фотолиз N-нитрозамидов в указанных условиях также оказывается неполным и составляет от 30 до 70%. Тем не менее при строгом соблюдении условий облучения воспроизводимость результатов довольно высокая средняя ошиб- [c.131]

Превращение первичных алифатических аминов в соответствующие сложные эфиры ацилированием амина, нитрозированием полученного амида и термическим разложением образовавшегося N-нитрозамида [c.401]

Реакция протекает с сохранением конфигурации. В случае первичных аминов общий выход составляет 70 —80%, в случае вторичных — 40—60%, для третичных аминов выходы очень низки. Понижение выхода происходит вследствие конкурирующей реакции элиминирования азота из N-нитрозамида с образованием олефинов и карбоновых кислот. [c.401]

Смешивают 0,1 мл раствора Ы-нитрозо-Ы-метилмочевины, Ы-нитрозо-Ы-метилуретана или другого нитрозамида в метиловом спирте с 1 мл фосфатного буферного раствора (рН=6,5) и облучают 15 мин ультрафиолетовым светом, помещая сосуд на расстоянии 15 см от источника излучения. Затем к раствору прибавляют 3 мл реактива Грисса, разбавляют водой до объема 5 мл и через 15 мин измеряют оптическую плотность при 525 нм. [c.66]

Из N-монозамещенных (вторичных) амидов кислот аналогично образуются нитрозамиды. (Напишите схему этого процесса для N-метилмоче-вины Почему метилированная аминогруппа реагирует с азотистой кислотой раньше, чем неметилированная ) [c.515]

Важнейшим диазоалканом является диазометан. (Напишите схемы его получения из названных нитрозамидов ) [c.531]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрозамиды: [c.423] [c.247] [c.273] [c.73] [c.584] [c.8] [c.313] [c.314] [c.158] [c.164] [c.244] [c.244] [c.422] [c.426] [c.243] [c.244] [c.244] [c.245] [c.77] [c.132] [c.531] [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология