Гидразин ацилирование

Ацилирование гидразинов ацилгалогенидами [c.422]

Ацилирование гидразинов сложными эфирами [c.422]

Ацилирование гидразина приводит к образованию гидразидов кислот [c.184]

Индолы быстро подвергаются электрофильному аминированию при взаимодействии с бис-(2,2,2-трихлорэтил)азодикарбоксилатом, и образующийся ацилированный гидразин разлагается в присутствии цинковой пыли, давая [c.417]

В подтверждение этого предположения было найдено, что в некоторых реакциях (особенно когда имеется сильное связывание в переходном состоянии) нуклеофилы, как, например, анилин или пиридин, обычно не рассматриваемые как а-нуклеофилы, проявляют повышенную реакционную способность [152]. Так, анилин обнаруживает а-эффект , похожий на наблюдаемый в случае гидразина в реакциях ацилирования и в случае гидроксиламина в реакции с этилхлорформиатом. [c.228]

Гидразиды, диацилгидразины и азиды образуются при ацилировании гидразина и металлических азидов. Азиды можно также изготовить, окисляя гидразиды азотистой кислотой. [c.317]

Реакции простых гидразидов аналогичны реакциям гидроксамовых кислот (см. разд. 9.9.4.3), так как терминальный или р-азот является наиболее нуклеофильным атомом вдоль цепочки О—С—N—N. Замещение может также происходить у атомов О и K-N, -но этот процесс протекает с большим трудом. Каждый более ацилированный гидразин характеризуется свойственной ему реакционной способностью. Многие гидразиды физиологически активны эти аспекты, наряду со способами получения, основными свойствами и реакционной способностью гидразидов рассмотрены в обзоре [405]. [c.510]

Алкилирование или ацилирование азид-иона 12-30. Реакция реактивов Гриньяра с тозилазидом 12-49. Реакция гидразинов с азотистой кислотой [c.406]

Новый путь получения оз,ш-дикарбоновых кислот, описанный Х 10-нигом (1959), заключается в конденсации циклогексанона с вторичным амином, например морфолином, и ацилировании образующегося енамина при помощи хлорангидрида себациновой кислоты. После кислотного гидролиза (применяемого для удаления енаминной группы), расщепления кольца и восстановления гидразином и щелочью в три-этаноламине получают м.со-докозандикарбоновую кислоту [c.67]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Они м.б. получены также из алкилмочевии (р-ция Гофмана), взаимод. Г. с изоцианатами или восстановлением ацил-нитрамидов. В отличие от алкилирования гидразинов, направленного исключительно на уже замещенный атом N, ацилирование (напр., по р-ции Шоттена-Баумана) не обладает такой селективностью и в жестких условиях можно получить гидразиды моноалкилгидразинов, замещенные по NH и NHj-rpynnaM (вторичные). [c.550]

В кислой Среде Л -нитрозамиды ведут себя подобпо Л -нитроз-аминам и восстанавливаются до ацилированных гидразинов. Этим путем нз первичных аминов можно получить алкилгидра-зииы [172] (уравнение 8.43). [c.314]

Изучены некоторые химические превращения 3-гидрокси-, 3-меркапто- и 3-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 с целью расширения ассортимента биологически активных производных несимметричных триазинов. Реакциями З-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 получены гидразино-, анилино-, этокситриазиндионы и триазиноксиуксусная кислота проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении 4. [c.20]

Ацилированне действием имидазолидов (реакция ШТААБА) позволяет ввести ацильную группу в соединения различных классов, содержащие подвижный атом водорода, — амины, спирты, гидразины и др. [c.62]

Аминогруппу можно защитить ацилированием фталевым ангидридом с образованием N-замещенного фталимида. Защитную группу можно удалить обработкой гидразином H N—NHj (см. задачу 29.27, стр. 871), причем в этом случае не затрагиваются пептидные связи. Напишите уравнения реакций, показывающие, каким образом эту методику (разработанную Дж. Шиханом, Массачусетский технологический, институт) можно применить для синтеза глицилаланина (Gly-Ala) и аланилглицина (Ala-Gly). [c.1067]

Однако Ротенбург [26] при ацилировании 4-фенилфталазона уксусным ангидридом получил N-ацетильное производное, которое при нагревании разлагается на гидразин и о-бензоилбензойную кислоту. [c.170]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Наиболее распространенным методом получения гидразидов является ацилирование гидразина или его алкил- и арилпроиз-водных обычными ацилирующими агентами, например ангидридами кислот и сложными эфирами. Реакция сводится к образованию связи С(0)—N [(141), связь (а)] и аналогична получению амидов ацилированием аминов (см. разд. 9.9.1.1). При определенных условиях возможно дальнейшее ацилирование до ди-, три- и тетраацилгидразинов, если один или оба атома азота образующегося гидразида незамещены [(141), R2, R3 или R =H]. Существует также несколько методов образования специфичной для гидразидов N—N связи [(141), связь (б)] и, наконец, имеется несколько методов введения карбонильного кислорода [(141), [c.510]

Гидразины, как и гидроксиламины, значительно более нуклеофильны, чем амины (а-эффект) [319]. Поэтому ацилирование гидразинов менее активными сложными эфирами карбоновых кислот является лучшим методом получения простых гидразидов, в то время как хлорангидриды и ангидриды кислот представляют собой более подходящие реагенты для ацилирования неактивных гидразинов или для получения ди-, три- и тетраацилгидразинов, как показано на схеме (223). [c.510]

Ацилирование гидразинов галогенангидридамн кисЛот, как правило, проводят в пиридине, в щелочном водном растворе или в органическом растворителе в присутствии ЫагСОз. Для проведения реакции с малоактивными реагентами или субстратами необходима повышенная температура. Для остановки ацилирования на стадии моноацилгидразина (141) успешно используются различные приемы, например разбавление реагента инертным растворителем или добавление гидразина по каплям при низкой температуре [c.511]

Другим исключением, но-видимому, является оксалилхлорид который при взаимодействии с гидразином дает неустойчивый четырехчленный 1,2-диазетидон [416]. Ацилирование менее нуклеофильного азота монозамещенного гидразина можно осуществить с помощью различных непрямых методов. Так, предварительное получение гидразин-аниона при обработке сильным основанием (например, натрием) приводит к отщеплению протона от менее нуклеофильного азота, который затем ацилируется [405], однако эта реакция протекает не всегда однозначно. Альтернативным методом, применимым к фенилгидразинам, является получение [c.512]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразин ацилирование: [c.98] [c.132] [c.63] [c.303] [c.346] [c.347] [c.347] [c.463] [c.5] [c.114] [c.526] [c.284] [c.104] [c.104] [c.3] [c.413] [c.68] [c.69] [c.70] [c.71] [c.212] [c.217] [c.456] [c.479] [c.509] [c.511] [c.512]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология