Ацилирование сложными эфирами

Ацилирование сложных эфиров сложными эфирами (реакции Кляйзена и Дикмана) [c.425]

Недавно появились методы алкилирования и ацилирования сложных эфиров при помощи свободных радикалов (см. пример в.5 как пример реакции алкилирования и пример б как пример реакции ацилирования). [c.334]

Ацилирование сложных эфиров енолов является совершенно аналогичной реакцией. [c.332]

Таблица 9.5.2. Алкилирование и ацилирование сложных эфиров -оксокислот

Ацилирование сложных эфиров сложными эфирами. Конденсации Кляйзена и Дикмана. Алкоксикарбонилалкил-де-алкокси-замещение [c.233]

Ковечно, ацилирование сложного эфира другим сложным эфиром или хлорангидридом кислоты может быть услспшым только в том случае, когда скорость этой реакции превышает скорость однокомпотгентной конденсацин исходного сложного эфира. [c.370]

Авторы, предложившие синтез, указывают, что аналогичным образом можно получить этиловый эфир а, а, у, у-тетраметил-ацетоуксусной кислоты, если вместо хлористого бензоила взять хлорангидрид изомасляной кислоты. Выход сложного эфира с т. кип. 94,5—95,5718 мм составляет около 55% теоретич. Ряд друтих примеров ацилирования сложных эфиров по этому методу можно найти в работе Худзона мл. и Хаузера [c.584]

Окислительное деметилнрование (V, 539). Анжиал и Джеймс (7) показали, что X. а. в ледяной уксусной кислоте является подходящим реагентом для окислительного деметилироваиия углеводов, поскольку реакиия осуществляется в мягких условиях, а гидроксильные группы можио защитить ацилированием. Сложные эфиры не вступаЕот в реакцию, однако гликозиды и ацетали подвергаются действию реагента. Простые бензиловые эфиры окисляются реагентом до слон<ных эфиров бензойной кислоты. Реакция применима для [c.340]

По сугцеству рассматриваемая реакция является ацилированием сложным эфиром Ее межмолекулярный механизм был доказан тем, что в условиях перегруппировки фенилпропионат ацилировал присутствовавший в реакционной среде л<-крезол (л -метилфенол) [c.163]

Это отвечает реакциям ацилирования кетонов и сложных эфиров. Ацилирование сложного эфира сложным эфиром есть реакция сложноэфирной конденсации. Пример использования сложноэфирной и кротоновой конденсации можно видеть в схеме синтеза антибиотика елазнина (83) [c.150]

Термин конденсация — один из тех, для которых современные учебники дают разные определения. В обычной практике этот термин используется довольно неопределенно для описания реакций различного типа. Например, сложноэфирная конденсация Кляйзена или конденсация Дикмана в действительности представляют собой реакции ацилирования сложных эфиров (см разд. 5.2.2 и 7.1.1). Альдольная конденсация , бензоиновая конденсация , конденсация Михаэля —это три разных типа реакций присоединения (см. разд. 5.2.4.1, примечание в разд. 5.6.2 и разд. 5.1.5), приводящих к совершенно различным продуктам. Конденсации Кляйзена — Шмидта и Кнё-венагеля — Дёбнера представляют собой реакции присоединения — отщепления общего типа (3.15). В данной книге, где внимание сосредоточено на продуктах реакций, во избежание недоразумений использование термина конденсация ограничивается только реакциями этого последнего типа. Такие реакции будут в дальнейшем рассмотрены в разд. 5.1.4, 5.2.4 и 7.1. [c.42]

Известно много примеров реакций, характерных для карбанионов вообще, с участием сульфонильных илидов. Это реакции алкилирования алкилгалогепидами, ацилирования сложными эфирами [105, 10 ] и присоединения к сопряженным карбонильным системам [3]. Интересно, что в последнем случае образуются не циклопропановые производные, как в аналогичной реакции оксисульфониевых илидов, а обычные продукты присоединения по Михаэлю. [c.377]

Получаемые путем ацилирования сложные эфиры фенолов применяются для самых разнообразных целей в качестве инсек-тисидов, душистых веществ, для различных органических синтезов, а некоторые из них являются лекарственными веществами (например, аспирин и др.). Ацильные производные фенолов частично имеют значение и для анилино-красочной промышленности примером может служить получение так называемых индигозолей и кубозолей, представляющих собой кислые сернокислые эфиры лейкосоединений кубовых красителей, получившие в последнее время большое применение в ситцепечатании (см. стр. 197). [c.36]

Выход нитроалкенов возрастает с увеличением их молекулярного веса вследствие уменьшения способности к полимеризации. Так, выход 1-нитропропена-1 составляет 44%, а 1-нитрооктена-1 — 80%. Меньшая склонность к полимеризации 1-хлор-1-нитропро-пена-1 по сравнению с 1-нитропропеном-1 дает возможность получить первый со значительно большим выходом —57%. Для дез-ацилирования сложных эфиров нитроспиртов от Се до Си был использован гидрокарбонат натрия в количестве, значительно меньшем эквимолекулярного (15% от рассчитанного). 4 Реакция проводилась в среде водного метанола при температуре кипения реакционной смеси. Наилучшие выходы нитроалкенов (90—95%) были получены из эфиров нитроспиртов состава Сд и более. [c.100]

Ацилирование сложными эфирами, амидами и кислотами. N-Заме-щенные (мет)акриламиды можно с хорошими выходами получать путем высокотемпературного переацилирования, протекающего при взаимодействии (мет)акриловых эфиров и незамещенных у азота амидов с первичными и вторичными аминами. Поскольку одновременно с амидированием часто происходит аминирование по С=С-связям с получением аминоамидов, вслед за амидированием и аминированием проводят термическое деаминирование [c.23]

К этому же типу конденсации относятся реакции ацилирования сложными эфирами (в присутствии алкоголята) углеводородных радикалов, приводящие к образованию, например, ацетилацетона или фенилоксалилацета-та (см. Ацилирование, 5). [c.159]

Ацилирование сложных эфиров представляет те же трудности, liaK и в случае кислот. Если сложный эфир не обладает суперароматическими свойствами, т. е. если электроотрицательный характер сложного эфира не усиливается в присутствии сильно электроотрицательной группы, реакция а дилирования по Фриделю-Крафтсу не происходит. [c.343]

Однако диацилированный дибензоат не был изолирован, так как он не кристаллизовался. При омылении сырого продукта реакции был получен дибензоилгидрохинон и, таким образом, было сделано допущение о промезкуточном образовании ацилированного сложного эфира. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология