Поли ангидриды смешанные

Получение ангидридов кислот из хлорангидридов и солей щелочных металлов карбоновых кислот методически настолько просто, что не требует более подробного рассмотрения [см. примечание 32, стр. 617]. Примеры можно найти в любом элементарном учебнике. Этот метод, в частности, имеет большое значение для полу юния смешанных ангидридов (ср. стр. 213). [c.212]

Если заменить хлористый алюминий полифосфорной кислотой в качестве катализатора, циклизация образующегося смешанного ангидрида сопровождается значительно меньшей деструкцией благодаря меньшей полярности промежуточного комплекса. Заслуживает внимания, что поли(этил-2-хлоракрилат) не подвергается алкилированию по Фриделю — Крафтсу [c.502]

Обычно для синтезя тиоловых эфиров используют реакцию смешанного ангидрида а-ацил аминокислоты с меркаптаном или тиофенолом. Этот же смешанный ангидрид LXXXV можно полу>, чить взаимодействием а-ациламинокйслоты со смешанным ангидридом тиола RsSH. Данный метод был использован для син- [c.260]

Основное применение пирофосфаты и смешанные ангидриды находят в виде реакционноспособных промежуточных соединений, образуюш,ихся из доступных фосфатов. Примером может служить синтез циклических фосфатов. Форрест и сотр. [1441 в результате обработки рибофлавин-5 -фосфата тетрафенилпирофосфатом и три-фторуксусным ангидридом в обоих случаях пол)Д1или циклический 4, 5 -фосфат рибофлавина. Очевидно, промежуточно образуюш,ийся ангидрид вызывает внутримолекулярное фосфорилирование, кон-курируюш,ее с разложением ФАД в слабощелочной среде [1431. Оба реагента успешно использовались для синтеза циклических 2, 3 -фосфатов нуклеозида из 2 - или З -фосфата нуклеозида [75, 2301. [c.113]

Поль II Андерсон 1.71 применили К- в пептпдном синтезе (см. схему) и указали, что прп этом наблюдается слабая рацемизация, однако по данным Вейганда [81 происходит интенсивная рацемизация. Поль [91 показал, что в спитезе валплтирозпна метод смешанных ангидридов дает лучшие выходы и более чистые продукты. [c.120]

Карразерс и Дуглас [26] выделили из сырой кувейтской нефти несколько индивидуальных ароматических углеводородов с поли-конденсированным ароматическим ядром. Методика выделения была следующей масляную фракцию нефти 390—440° С экстрагировали ацетоном и фурфуролом, а полученные экстракты обрабатывали малеиновым ангидридом. Продукты конденсации ароматических углеводородов с малеиновым ангидридом разлагали натронной щелочью, а регенерированные углеводороды разделяли хроматографически и идентифицировали по температуре плавления и спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. Были выделены кристаллические вещества в виде белых пластинок образец одного вещества, имевший температуру плавления 154—156° С, соответствующую температуре плавления 1,2-бензантрацена образец второго вещества по температуре плавления (192—194,5° С) близок к 4 -метил-1,2-бенз-антрацену (температура нлавления 199—200° С), смешанная проба с которым не давала депрессии. Были выделены кристаллы трифени-лена в виде бесцветных игл (температура плавления 195—199° С), а также хризен. О выделении таких конденсированных ароматических углеводородов из сырой нефти до этого в литературе не сообщалось. Однако вопрос о том, не образовались ли эти углеводороды при высокотемпературной вакуумной перегонке сырой нефти, осуществленной для выделения целевой масляной фракции, в сообщении не освещается. Между тем высокомолекулярные компоненты высокосернистой кувейтской нефти должны подвергаться глубоким химическим изменениям при длительном нагревании уже при 350— 400° С. [c.282]

Эффекты поля наблюдаются также у ангидридов кислот [22] и, как и следовало ожидать, приводят к изменению положения обеих карбонильных полос, даже когда атом галогена может, казалось бы, непосредственно влиять только на одну из двух карбонильных групп. Поэтому частоты смешанного ангидрида трифторуксус-ной и уксусной кислот ( F3 OO O H3) находятся посередине между частотами уксусного ангидрида и его иерфторироизводного. [c.156]

Пол и Андерсон [1700] полагают, что образование имидазолида протекает через соответствующий смешанный ангидрид (76), который, однако, до сих пор не изолирован [c.164]

На основе использования исключительно имидазолидного метода Пол и Андерсон [1701] осуществили синтез Пеи -ангио-тензин II-Asp -p-амида при этом почти все промежуточные соединения удалось выделить в кристаллическом виде. По данным этих авторов, выходы на всех стадиях в случае имидазолидного метода значительно выше, чем при использовании других методов (карбодиимидного, азидного, метода смешанных ангидридов и метода с применением этилдихлорфосфита). Имидазолидный метод с успехом применен также для синтеза фрагментов других природных полипептидов [1045, 1170, 1172]. [c.166]

Кроме полимеров природных нуклеотидов, методом смешанных ангидридов был получен ряд полимеров, аналогов рибонуклеотидов, включая поли-4-азауридиловую кислоту [38]. Галогенирование уридин-2 (3 )-фосфата дает соответствующие 5-хлор-, 5-бром-и 5-иодпроизводные. В результате превращения в циклический фосфат при действии хлоругольного эфира с последующей полимеризацией были получены соответствующие полинуклеотиды [33]. Поли-Н -метилуридиловая кислота также легко образуется из [c.505]

Обратимся теперь к проблеме влияния стереоизомерии мономеров на полимеризацию. Все предшествующее относилось к по-ликондепсации чистых энантиоморфов. Однако, как показывает рентгепоструктурный анализ, макромолекулы рацемических полипептидов также укладываются в а-спирали, хотя, очевидно, количество правых и левых спиралей оказывается одинаковым в подобном смешанном полимере. Чтобы изучить подробно процесс спирализации, были поставлены опыты по исследованию полимеров (поли- -бепзилглютаматов), полученных при разных соотношениях (1- и 1-форм мономеров, начиная от 2% с1-карбокси-ангидрида и 98% 1-формы, доходя вплоть до 50% смеси обоих. [c.57]

Синтез Буассона. Буассона и сотр. [296] осуществили более удобный синтез окситоцина (рис. 76). Карбобензокси-L-пролин конденсировали в водном растворе при pH 10 с H-Leu-Gly-NH2 НВг (В 8—9) (методом смешанных ангидридов). Защищенный трипептид (С 7—9) декарбобензоксилировали бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте (1 час) и после обессоливания на амберлите IRA-410 выделили амид трипептида H-Pro-Leu-Gly-NHj (D 7—9). Дипептид (В 5—6), полу- [c.367]

В 1854 г. Вюрц обнаружил, что уксусный ангидрид и этилизоцианат реагируют между собой, образуя М-этилдиацетимид. Однако в течение ста лет эта реакция не привлекала внимания исследователей, пока не обнаружили, что с ее помощью можно полу-четь имиды с высоким выходом. Отрос [3] предположил, исследуя реакцию фенилизоцианата с уксусным ангидридом, что в процессе синтеза образуется промежуточный продукт — смешанный ангидрид Н-ацетилированной карбаминовой и карбоновой кислот [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология