Рентгепоструктурный анализ

Иногда для исследования пористой структуры катализаторов применяют электронную и оптическую микроскопию или рентгепоструктурный анализ Однако эти методы имеют крайне ограниченную разрешающую способность и поэтому их используют только при исследованиях либо весьма крупных пор, либо ультрапор, что не характерно для большинства типов катализаторов. [c.96]

К дополнительным заданиям по рентгепоструктурному анализу относятся определения параметров кристаллических решеток. Задания расположены в порядке усложнения, но могут быть выполнены независимо друг от друга. К работам требуется специальная аппаратура. [c.376]

Сущ,ествуют различные типы рентгеновских камер, позволяюш их снимать неподвижный или вращающийся кристалл при неподвижной или движущейся синхронно с ним пленке. Получаемый при любом методе съемки богатый дифракционный материал используется на двух стадиях рентгепоструктурного анализа. [c.354]

Наличие слабых связей было доказано опытами, проводившимися как с истинными растворами, так и с гетерогенными системами. В некоторых случаях результаты, полученные с такими системалш, хорошо согласуются между собой. Однако необходимо соблюдать осторожность при интерпретации результатов, полученных при исследовании гетерогенных реакций, поскольку характер реакции в значительной степени определяется такими факторами, как кристаллическая структура 31, 32] и диффузия реагентов в волокна [38]. Известно, например, что отдельные молекулы целлюлозы проходят через несколько кристаллических и аморфных областей. Часто в начальной стадии разрыв цепей с большой скоростью происходит преимущественно в аморфных областях, а после того как реакция достигнет границ кристаллических областей, скорость реакции падает, поскольку в этом случае должен происходить разрыв менее уязвимых связей, расположенных внутри кристаллов. Это было особенно хорошо показано в недавних электрономикроскопических исследованиях, поставленных с целью изучения изменений в структуре целлюлозных частиц при гетерогенном гидролизе в мягких условиях. Проводя реакцию при строго контролируемых условиях, по-видимому, можно путем гидролиза удалить аморфные области и изолировать кристаллиты, которые обнаруживаются в целлюлозе при помощи рентгепоструктурного анализа [34]. [c.110]

Рентгепоструктурным анализом установлено, что строение изотактич. П. отвечает тетрагональной элементарной ячейке, в к-рой находятся 4 полимерные цепи, свернутые в спирали четвертого порядка 2 правого и 2 левого вращения. П., как и др. полимеры, имеющие строепие ацеталей, склонны к деполимеризации и окислительной деструкции уже при комнатной температуре. Термич. деструкция происходит выше 200 °С кроме того, П. подвергаются гидролизу и ацидолизу. [c.116]

Структура пирита. С точки зрения формальной валентности, железо в пирите четырехвалентно о таким оно никогда не бывает. Для уяснения валентности серы и железа в пирите нужно обратиться к его кристаллической решетке (одной из. первых решеток, расшифрованных средствами рентгепоструктурного анализа). Главная особенность кристаллической решетки пирита заключается в том, что атомы серы в ней попарно соприкасаются друг с другом и расстояние между их ядрами гораздо меньше удвоенного радиуса иона 5 значит, они попарно связаны один с другим ковалентной связью в анион [c.278]

Продукт представляет собой высокоппавкое соединение (т. пл. 230°, с разл.), структура которого была установлена методом рентгепоструктурного анализа. Это веш,ество было первым органическим соединением, строение которого установили подобным образом. Очевидно, что высокая температура плавлепия связана с симметричностью молекулы и жесткостью ее структуры, относящейся к тину клетки . Соответствующее целп-ком углеродное соединенно адамантан (стр. 117) также имеет высокую температуру плавления (253°). [c.399]

С одной стороны, нужно назвать кинетические методы, включая метод изотопного обмена, а сдругой,— оптические, электрохимические и термические методы, а также метод рентгепоструктурного анализа. [c.351]

Альтернантный сополимер пропилена с бутадиеном имеет температуру стеклования —74,5° С. По дданным рентгепоструктурного анализа, период идентичности ориентированного сополимера составляет 6,9 А. Характеристическая вязкость пропилен-бутадиенового сополимера связана с его среднечисловым молекулярным весом уравнением [ г ]=2,68-10 В сополимере содержится до 10 мол. % г ыс-1,4-бутадиеновых звеньев. [c.186]

По точности рентгепоструктурный анализ не может пока конкурировать со спектроскопическими методами, в значительной степени из-за неточностей наблюдаемых интенсивностей. Более серьезную трудность создает эффект молекулярного теплового движения, которое может приводить к кажущемуся укорочению длин связей на несколько сотых ангстрема. Предлагались разные методы учета этого эффекта, но ввести удовлетворительные поправки удается только для очень простых молекул с высокой симметрией. [c.194]

Мораэзит—минерал белого цвета. Некоторые его образцы покрыты светлокоричневой окисью железа. Мораэзит имеет хорошую спайность по двум направлениям, проекции которых на плоскость 100 параллельны осям бис. Его удельный вес, как показали измерения, произведенные при помощи пикнометра Адамса-Джонстона, составляет 1,805. Рассчитанный по данным рентгепоструктурного анализа удельный вес составляет 1,806. Черта минерала—белая. Небольшие размеры и хорошая спаянность волокон делают невозможным определение твердости минерала. [c.96]

Рентгепоструктурный анализ показал, что в области потенциалов переходной области и в области пассивности пленка 0 T01IT и NiO, СгО , Т1О2, СгОг- [c.65]

При обычном рентгеноструктурном анализе полимеров в целях получения более резких рентгенограмм и облегчения их последующей расшифровки образцы высокомолекулярных веществ чаще всего исследуются в ориентированном состоянии. Это состояние полимеров дает весьма характерную картину симметрии на рентгенограммах, выражаемую возникновением сколько угодно малых и острых рефлексов вместо диффузно-размытых интерференционных колец, типичных для этого же полимера в неориентированном состоянии. Возникновение таких острых рефлексов, или так называемой текстуры, на рентгенограммах растянутого аморфного полимера приписывали обычно симметрии предполагаемых кристаллических образований в полимере, а отсюда делали неправильные выводы о наличии кристаллических структур в таких, например, ориентированных полимерах, как целлюлоза или обычный поливиниловый спирт, неспособный образовывать кристаллические структуры в конденсированном состоянии. Вот почему при обычном рентгепоструктурном анализе полимеров в случае использования ориентированных образцов необходимо использование специальных приемов, с помощью Которых полученные рентгенограммы можно было бы интерпретировать с большей уверенностью в отношении характеристики структуры полимерного образца. [c.172]

Перечисленные открытия создали экспериментальную основу молекулярной биологии как тенденции современного естествознания познавать явления жизни на молекулярном уровне. Содержанием этой тенденции является изучение важнейших высокомолекулярных веществ живой природы — белков и нуклеиновых кислот, их структуры и функции, а также их синтеза в клетке. Истоками молекулярной биологии являются многие естественные науки органическая химия, занимающаяся химическим строением белков и нуклеиновых кислот, их химическими реакциями и методами их химического анализа и синтеза биохимия, занимающаяся детальным изучением реакций обмена веществ в биологических системах и выяснением промежуточных стадий и механизмов этих реакций цитология, изучающая ультраструктуру и физиологию клетки генетика — наука о наследственности наконец, микробиология и вирусология. Из физических дисциплин молекулярная биология широко пользуется идеями и методами молекулярной физики, физической химии полимеров, спектроскопии, рентгепоструктурного анализа. [c.8]

Обратимся теперь к проблеме влияния стереоизомерии мономеров на полимеризацию. Все предшествующее относилось к по-ликондепсации чистых энантиоморфов. Однако, как показывает рентгепоструктурный анализ, макромолекулы рацемических полипептидов также укладываются в а-спирали, хотя, очевидно, количество правых и левых спиралей оказывается одинаковым в подобном смешанном полимере. Чтобы изучить подробно процесс спирализации, были поставлены опыты по исследованию полимеров (поли- -бепзилглютаматов), полученных при разных соотношениях (1- и 1-форм мономеров, начиная от 2% с1-карбокси-ангидрида и 98% 1-формы, доходя вплоть до 50% смеси обоих. [c.57]

Сделав предположение о расположении атомов в решетке, легко рассчитать всю ожидаемую картину как но положению пятен, так п по интенсивности. Рентгепоструктурный анализ [c.92]

Раньше чем двигаться дальше, мы нроиллюстрируедм идеи рентгепоструктурного анализа белков с помощью простого модельного эксперимента, придулшиного Брэггом. Этот эксперимент наглядно иллюстрирует все сказанное выше. Вместо дифракции рентгеновских лучей Брэгг предложил наблюдать дифракцию видимого света, вместо пространственно решетки — плоскую решетку. Чтобы осуществить дифракцию видимых лучей, пользуются простым прибором, изображенным на рис. 41. Свет от источника А собирается конденсором в главном фокусе плоско-выпуклой линзы. Затем параллельные лучи проходят через маску О. Это черная бумага, в которой пробито несколько дырочек. Расположение дырочек соответствует расположению атомов в изучаемой нами молекуле. Например, па рис. 42 изображена маска, передающая строение гексаметилбензола [c.101]

Рис. 40. Модель гемоглобина на основании рентгепоструктурного анализа с разрешением

Возвращаясь к рентгеноструктурному анализу белков, рассмотрим исследование миоглобина, отметив несколько последовательных этапов, проделанных в этой работе. Разрешающая способность метода рентгепоструктурного анализа находится в известной мере во власти исследователя. В начале было решено ограничиться более грубой картиной, пренебрегая мелкими деталями. Было принято, что анализ ведется с разрешением в 6 А. Это означает, что интерференпии, соответствующие расстояниям в прямой решетке меньше 6 А, пе принимаются во внимание. Следовательно, в обратном пространстве выбрасываются все пятна, расстояния которых от центра больше определенного. Иначе говоря, выбор разрешающей силы приводит к тому, что мы отбираем дифракционные максимумы, достаточно близкие к центральному пятну, п тем ограничиваем используемый экспериментальный Л1атериал. Так, для получения пространственной модели миоглобина с разрешающей силой в 6 А оказалось необходимым использовать 400 дифракционных пятен. При переходе к разрешающей силе в 2 А объем обратного пространства, который приходится использовать для анализа, возрастает, очевидно, в 3 =27 раз. Отсюда число дифракционных пятен, использованных для расчетов, составило 10 ООО. При последнем повышении разрешения до 1,5 А объем обратного пространства [c.106]

ВОЗМОЖНОСТЬ построить структурную формулу соединения на основании аналитических данных или пространственные координаты атомов на основании рентгепоструктурного анализа предполагает, что мы имеем дело с химически чистым индивидуальным веществом. [c.111]

В последние годы рентгепоструктурный анализ был применен для исследования структуры РНК. Опыты с подсушенными и вытянутыми пленками РРНК (Уилкинс) показали, что ее натриевая соль кристаллизуется, и рентгенограммы подтверждают структуру Крика—Уотсопа. При этом цепи РРНК сложены вдвое и образуют всего 3,5 витка спирали с общей длиной, близкой к 100 А. У рибосомной РНК рентгенограммы беднее, но все же подтверждают структуру Крика—Уотсона. По всем данным, цени РНК образуют спирали, а характерный меридиональный рефлекс 3,3 А соответствует трансляционному перемещению вдоль оси спирали на одно нуклеотидное звено. Важным новым методом оказалось исследование нуклеиновых кислот в водном [c.282]

По-видимому, эти углеводороды по механизму своего действия относятся к тому же классу, что и акридиновые красители (см. стр.. 412), которые непосредственно связываются с ДНК, образуя комплексы весьма своеобразной структуры. Физические исследования комплексов, в особенности рентгепоструктурный анализ, показали, что молекулы таких веществ, как профлавин, акридиновый оранжевый, упаковываются между парами пуринов и пирими-дипов, образуя перемежающиеся слои. При этом нарушается нормальная структура спирали Крика—Уотсона. Спираль несколько растягивается в длину, чтобы в ней могли уместиться между слоями оснований дополнительные слои молекул красителей. Подобные комплексы — примеры так называемых соединений включения [c.405]

Из раствора железного купороса Ге504 была осаждена аммиаком водная закись железа, промыта водой и высушена при 200—220°. При этом шло самопроизвольное окисление на воздухе, и было получено красно-бурое вещество, представляющее собой, по данным химического и рентгепоструктурного анализа, -ГваОз, магнитную окхюь железа, содержащую переменное количество воды. Это вещество оказалось каталитически высокоактивным по отношению к окислению водорода, аммиака, сернистого газа и паров этилового спирта. Полученная при тех же условиях, но из раствора Ре2(304)з немагнитная окись железа (так называемый ферротель) сама по себе была неактивна, но приобретала активность при нагревании в среде перечисленных выше веществ в смеси с кислородом выше 350°, превращаясь в магнетит, в ряде случаев с примесью металлического железа. [c.582]

Две мостиковые карбонильные группы в Со2(СО)8 можно заместить на ацетилен и его замещенные [15, 16]. Рентгепоструктурный анализ [171 показал, что в молекуле комплекса с дифенилацетиленом имеется углерод — углеродная связь, расположенная приблизительно перпендикулярно к плоскости связи Со — Со и лежащая выше ее о [c.201]

ВАЛЕНТНЫЕ УГЛЫ — углы, образованные в молекулах химич. соединений линиями, соединяющими центры атомов в направлении действующих между ними химич. связей (см. схему). Величины В. у. определяются валентностью атомов, характером связи между ними, их радиусами и др. (см. Стереоизомерия, Молекула, Химическая связь). Определение В. у. основано на применении современных физич. методов исследования строения молекул рентгепоструктурного анализа, электронографии, спектрального анализа и др. [c.258]

Вопрос об абсолютной конфигурации оптически активных соединений, т. е. о действительном их расположении в пространстве, долгое время оставался неясны. . Напр., из двух форм глицеринового альдегида форма 1 была произвольно обозначена В-формой, а форма II — Ь-формой. Впоследствии на основании данных вращательной дисперсии и рентгепоструктурного анализа было установлено, что цервоиачальноо прсдположецие "дей- [c.78]

Структура компактного никелевого покрытия изучалась методом микроскопического и рентгепоструктурного анализов. Микроскопическое иссле- [c.294]

Изучение антрацена при помощи рентгепоструктурного анализа показывает, что все 14 атомов углерода молекулы антрацена лежат в одной плоскости. [c.486]

Основатель рентгепоструктурного анализа, основоположник орг. кристаллохимии. Сконструировал [c.73]

Осн. работы посвящены орг. кристаллохимии. Исследовал строение орг. молекул с помощью рентгенографии. Доказал (1939—1941), что обычный азобензол обладает г ране-конфигурацией, а его фотоизомер — уис-конфигурацией. Подтвердил 0959) строение стипитатовой к-ты (производное трополона). Развил методы определения начальных баз в рентгепоструктурном анализе (методы тяжелого атома и изоморфных замещений). [c.379]

На основании данных рентгепоструктурного анализа, все белковые субъединицы в таких частицах, как ВТМ, находятся в одинаковом окружении (с точки зрения своих соседей), за исключением тех, которые расположены на концах налочют. Однако некоторые наблюдения наводят па мысль, [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология