Продукты конденсации ароматических углеводородов с парафиновыми

Основной тезис, из которого исходит Раковский, состоит в том, что образование коксов не только из твердого топлива, но и из нефти, смол разного происхождения и пеков, т. е. из широкой гаммы углеродистых веществ, происходит только (или преимущественно) из ароматических соединений. На основании правила Габера он считает, что при термическом распаде топлива в результате избирательного пиролиза алифатических и нафтеновых углеводородов в продуктах разрушения накапливаются ароматические соединения. Из практических данных и ряда исследований давно известно, что парафиновые углеводороды при крекинге почти не дают кокса и не способны спекаться. Образование кокса при крекинге нефтей протекает в результате конденсации ароматических углеводородов. Не обладающие способностью спекаться угли могут быть превращены в спекающиеся добавкой к ним масел с большим содержанием ароматических углеводородов или каменноугольной смолы и пека. [c.407]

Конденсация высокомолекулярных хлористых алкилов с ароматическими углеводородами уже была рассмотрена в разделе, посвященном производству синтетических смазочных масел на основе продуктов прямого хлорирования парафиновых углеводородов. Жидкие продукты, вязкость которых позволяет отнести их к смазочным маслам, [c.246]

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальтенов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе (составляющего для парафиновых, циклопарафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов С1 — Си от 20 до 50 кгс/см ), в ней растворяются тяжелые углеводороды и в тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальтенов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа (50 кгс/см ), эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается. [c.124]

Химизм этого процесса очень сложен и, вероятно, для каждого вида сырья индивидуален. В целом же в присутствии указанного катализатора по карбоний-ионному механизму происходят расщепление (крекинг) парафиновых и олефиновых углеводородов, деалкилирование цикланов (с отрывом или крекингом алкильных групп) и целый ряд вторичных превращений фрагментов перечисленных первичных реакций (изомеризация, перенос водорода, диспропорционирование олефинов, конденсация ароматических колец и др.). В результате этих реакций в условиях дефицита водорода (водород извне не подводится) и вывода из процесса некоторого количества углерода (в виде кокса на катализаторе) получаются продукты, химический состав которых придает им ценные товарные свойства. [c.447]

ПРОДУКТЫ КОНДЕНСАЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ПАРАФИНОВЫМИ [c.248]

Олефины, в отличие от парафиновых углеводородов, значительно больше реакционноспособны в присутствии алюмосиликата. Они претерпевают реакции распада, изомеризации, полимеризации (при низких температурах). Распад олефинов сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых получаются легкие углеводороды насыщенного характера, а на катализаторе образуются коксовые отложения, являющиеся продуктами глубокой конденсации. Циклоолефины легко изомеризуются в насыщенные алкилированные нафтены. Например, циклогексен дает метилциклопентан и продукты конденсации ароматических углеводородов. [c.163]

Смесь ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов Продукт конденсации ароматических углеводородов [c.877]

Наряду с первичными при пиролизе протекают многочисленные вторичные реакции, в которые вступают продукты первичного расщепления изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. [c.49]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

Результаты гидрокрекинга нормальных непредельных углеводородов были очень близки к данным, полученным при гидрокрекинге соответствующих нормальных парафиновых углеводородов [31]. Продукты гидрокрекинга представляли собой насыщенные углеводороды, так как скорость присоединения водорода по месту двойной связи весьма велика. Образования ароматических углеводородов при гидрокрекинге непредельных и парафиновых углеводородов в исследованиях [30] и [31] не наблюдалось. Это связано с подавлением реакции конденсации и циклизации, обусловленным повыщенным давлением водорода и присутствием гидрирующего катализатора. [c.43]

Продукты конденсации окиси этилена с фенолами для разделения парафиновых и олефиновых углеводородов Сз—С . не пригодны. На колонках с насадкой из этих продуктов, в примененных условиях, намечается лишь незначительное разделение углеводородов Сз—Сц, ароматические углеводороды разделяются хорошо. [c.222]

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов [4] обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация (1 —10% для углеводородов без боковых ценей и более 20% для углеводородов с боковыми цепями). Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей. [c.64]

Основные закономерности окисления углеводородов, полученных синтетическим путем и выделенных из масел, были широко исследованы рядом авторов [П]. Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел н условиям их применения предугадывать поведение масел и эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома сни-н<ают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины.При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, ие имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот — возрастает. [c.169]

Реакция образования полимера происходит на границе раздела двух фаз. Одним из жидких растворителей часто бывает вода, вторым — органическое вещество (четыреххлористый углерод, метиленхлорид, ароматические или парафиновые углеводороды). Поликонденсацию в растворе проводят в одном растворителе, инертном к обоим исходным веществам. В раствор обычно добавляют акцептор выделяющегося побочного продукта реакции конденсации. [c.555]

Нафтеновые углеводороды в условиях каталитического крекинга расщепляются с разрывом кольца и образованием изопарафинов. Второй важной реакцией нафтенов является специфичная для каталитических процессов изомеризация структуры кольца (обычно шестичленного в пятичленное) и перемещение заместителей. Ярко выражены процессы дегидрогенизации высших (от Сэ) цикланов с перераспределением водорода, т. е. с образованием ароматических углеводородов и продуктов их конденсации (кокса), с одной стороны, и парафиновых углеводородов, с другой. [c.226]

Нефть — природная многокомпонентная органическая жидкость. Ее основу составляет смесь нафтеновых, ароматических и парафиновых углеводородов. Присутствуют также производные углеводородов кислород-, серо- и азотсодержащие вещества, высокомолекулярные продукты окисления и окислительной конденсации, металлорганические соединения, углеродистые частицы (карбены и карбоиды) и некоторые другие вещества. В сырой нефти содержатся также вода, неорганические соли, частицы горных пород и газы. Содержание всех этих компонентов может варьировать в широких пределах. Оно зависит от месторождения нефти. Химические и геологические аспекты состава нефти подробно рассмотрены в литературе . [c.307]

КИМ образом, по скорости разложения и превращения группы углеводородов можно расположить в такой последовательности парафиновые, нафтеновые, ароматические. Непредельные углеводороды, образующиеся при крекинге, в значительной степени вступают в реакции полимеризации, конденсации и циклизации как друг с другом, так и с исходными продуктами, образуя при этом ароматические и другие сложные углеводороды. [c.184]

По температурному режиму пиролиз является наиболее жесткой формой термического крекинга и характеризуется более глубоким разложением углеводородов нефти. Наименьшей термодинамической устойчивостью из углеводородов нефти и ее продуктов обладают парафиновые углеводороды, наибольшей — ароматические олефиновые и нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положение. Образующиеся в ходе крекинга непредельные углеводороды с дальнейшим повышение.м те.мпературы в результате реакций циклизации и конденсации изменяют свое строение, в резуль- [c.125]

Общая структура саптоиура сходна с структурой парафлоу в том, что он тоже представляет продукт конденсации ароматических п парафиновых углеводородов при помощи реакции Фриделя-Крафтса [44]. Ниже приведены две типичные формы депрессатора сантоиур [c.198]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Непредельные алифатические углеводороды, например этилен и ацетилен, могут быть получены из парафиновых углеводородов, и в частности из метана, пропусканием последних над катализаторами, например над солями или гидроокисями щелочноземельных металлов, магния или берилия, над соединениями селена, теллура или таллия или над активным углем или сижкагелем при температурах от 700 до 1000°. Газы следует пропускать достаточно быстро для того, чтобы избежать дальнейшей конденсации исходных продуктов в ароматические углеводороды Если газообразные продукты быстро удаляются из сферы реакции, то главным продуктом при очень высоких температурах является ацетилен, а при несколько более низких — этилен. Если реакционные камеры устраивать таким образом, чтобы в них имелись прямые каналы с одинаковым сечением, то этим удается избежать колебаний в скоростях газов, которые ведут к отложению угля 2 . [c.143]

Нафтено-ароматические углеводороды в условиях каталитического крекинга легко претерпевают разрыв С—С-связей и перенос водорода в нафтеновых кольцах. При крекинге тетралина получается довольно много газа, нафтеновых и ароматических углеводородов меньшей молекулярной массы. Содержание в. жидких продуктах олефиновых и парафиновых углеводородов незначительно. В продуктах идентифицированы нафталин, получающийся, вероятно, в результате реакции Н-переноса из нафтенового кольца тетралина, и более высококипящие по сравнению с исходным сырьем углеводороды, образование которых свидетельствует о протекании реакций конденсации и полимеризации [1]. [c.96]

Конденсация хлористого метила или хлорированных нефтяных продуктов и парафиновых дестиллатов с ароматическими углеводородами или содержащими ароматику продуктами в смазочные масла [c.422]

У большинства технически важных поверхностноактивных веществ длинноцепочечная часть их молекул, обладающая низким сродством, не представляет собой какой-либо индивидуальный радикал, а является обычно смесью радикалов — гомологов. Например, имеющий очень важное значение сульфоэтерифицированный лауриловый спирт является натриевой солью неполного эфира серной кислоты и смеси спиртов жирного ряда, полученных из кокосового масла. В число этих спиртов входят гомологи, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, причем преобладают в этой смеси гомологи и Другой важный тип поверхностноактивных веществ производится путем хлорирования смеси парафиновых углеводородов керосиновой фракции нефти , последуюн1ей конденсации образующегося продукта с каким-либо ароматическим углево/ ородом и сульфирования получаюн1,ейся сложной смеси ялкилированных ароматических углеводородов. Эти неи ества со смешанными радикалами носят специальные торговые названия. [c.17]

Гибридные нафтено-ароматические системы с боковыми парафиновыми цепями активно реагируют с кислородом и образуют за счет н афтеновых колец и боковых цепей преимущественно кислые продукты окисления, а за счет ароматической части молекулы — продукты конденсации. При окислении углеводородов этого типа или смесей углеводородов различного строения в первую очередь действие кислорода направляется на боковые цепи, затем окис -ляются нафтеновые кольца и уже под конец — ароматические. [c.111]

И олефинов и следов бензола понышение температуры увеличивает образование жидких продуктов, а понижение содержания водорода увеличивает выход ароматических углеводородов. Эти же авторы сообщают об аналогичных результатах, полученных в присутствии платинового катализатора. Харичков [37] получил жидкие продукты, в состав которых входят олефины, при конденсации смеси ацетилена и водорода над никелем при 300°. Фишер, Петерс и Кох [38] нашли, что в контакте с железом при 300—350° смесь из 91 части водорода и 9 частей ацетилена претерпевает некоторое разложение ранее, чем начнется образование жидких продуктов. Сабатье и Сандерен [34] считают, что в реакциях подобного типа кобальт как катализатор занимает промежуточное положение между железом и никелем. Фишер, Петерс и Кох [38] конденсировали смесь из 10% ацетилена и 90% водорода при 250° над различными сплавами железа, никеля и меди, железа и меди, железа и никеля и получили 30—70Уо (в пересчете на ацетилен) жидких продуктов основным компонентом полученной смеси жидких продуктов был бензол. В случае сплава, состоящего из десяти частей хрома и одной части никеля, при тех же условиях конденсации, в легких фракциях преобладали ненасыщенные углеводороды. Фишер и Петерс [39] сообщают, что для наилучшего регулирования температуры реакции, металлический катализатор можно суспендировать в парафиновом масле или гидрированном метилнафталине. В этих условиях никель вызывает более сильное гидрирование и меньшую полимеризацию, чем в сухом состоянии при той же температуре при 250° образовалось только 28% масла, остальной ацетилен превратился в этилен и этан. Катализатор из сплава никеля и железа в отношении 1 9, действуя при 200° на смесь одной части ацетилена и двух частей водорода, дал примерно 75%, жидких углеводородов. Петерс и Нейман [40] изучали влияние железа, содержащего различные промоторы, на превращение 15 [c.227]

Различные микропримеси (H2S, СО2, Н2О и др.) адсорбируются в порах адсорбента. В ряде случаев адсорбенты применяют для осушки (удаления микропримесей воды) различных продуктов, наличие воды в которых может осложнить производство или применение нефтепродуктов. При адсорбционной очистке используют свойства адсорбентов содействовать полимеризации и конденсации непредельных углеводородов, содержащихся в очищаемом продукте, а также адсорбировать из них ряд углеводородов и соединений. При этом наибольшей адсорбируемостью обладают смолисто-асфальтеновые вещества, затем идут ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Непредельные углеводороды, особенно диолефины, интенсивнее адсорбируются на аморфных алюмосиликатах, чем другие углеводороды и даже смолы при этом происходит их полимеризация. На кристаллических алюмосиликатах (цеолитах) хорошо адсорбируются парафиновые углеводороды. Это свойство цеолитов используют для повышения октанового числа бензинов (после удаления н-парафинов), получения н-парафинов при депарафинизации дистиллятов (см. гл. 9) и др. [c.253]

Метод фракционировки остаточных нефтяных продуктов жидким пропаном основан на неодинаковой растворимости в пропане различных компонентов, составляющих эти продукты. Наибольшей растворимостью в пропане обладают парафиновые углеводороды и углеводороды, имеющие в составе своих молекул наибольшее чпсло парафиновых цепей. Растворимостью, близкой к растворимости парафиновых углеводородов в пропане, но несколько меньшей, обладают нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды растворяются в пропане в значительно меньшей степени, чем парафиновые и нафтеновые углеводороды. При этом, чем больше содержится в молекулр углеводорода ароматических колец и чем выше степень конденсации ароматических колец, тем ниже растворимость этих углеводородов к пропане. Высокомолекулярные смолистые и асфальтовые вещества весьма мало растворимы в пропане, а в ряде [c.291]

З-начительно больше, чем на реакции распада, влияет совместное крекирование углеводородов различных классов на реакции синтеза. При крекировании индивидуальных углеводор одов только -непредельные и ароматические в числе первичных продуктов превращения дают продукты уплотнения (полимеризации и конденсации). Парафины и нафтены сами по себе не способны к реакции упл отнения. Однако в определ-енных условиях, олефины могут присоединяться (алкнлировать) не только к ароматическим, но и к нафтеновым и даже, парафиновым углеводо-родам. [c.113]

Приведенные выше рассуждения дают объяснение образованию олефиновых и парафиновых углеводородов из высшего парафина. Это объяснение относится к продуктам от Сз и выше. Продуктами, образование которых этот механизм непосредственно не объясняет, являются водород, метан, этан, а также ароматические и нафтеновые углеводороды. Образование водорода, несомненно, связано с дегидрогенизацией нафтенов, образующихся при побочных реакциях циклизации, а также с реакциями конденсации, приводящими к образованию бедных водородом углистых отложений . Метан и этан, вероятно, скорее образуются [1] путем менее избирательного крекинга, чем путем термического крекинга. Образование метил- и этилкарбониевых ионов идет с большим трудом, но все же оно не исключено. [c.175]