Полимеры кобальтсодержащие

Кобальтсодержащие порфирины выделены, их свойства изучаются. Например, найдено, что они являются катализаторами передачи цепи на мономер при полимеризации некоторых ненасыщенных мономеров, например метилметакрилата [362]. При этом может быть проведена регулируемая полимеризация с получением полимера с необходимой длиной цепи. Например, при концентрации кобальтового порфирина 0,26 и 1,25-10 моль/л степень полимеризации метилметакрилата составляет соответственно 220 и 43 единиц, тогда как без него 6200. [c.308]

Систематические исследования влияния природы полимерной матрицы и способа приготовления катализатора на процесс жидкофазного окисления проводились в [402, 403] на примерах кобальтсодержащих полимеров. В качестве модельной реакции изучено жидкофазное окисление циклогексена. Реакцию проводили при температуре 55—60 °С. Начальные стадии процесса изучались по поглощению Ог на манометрической установке, а окисление до глубоких стадий проводилось в реакторе барбо-тажного типа. Кинетические кривые в присутствии разных катализаторов приведены на рис. 4-6. [c.162]

Данные рис. 4-6, где приведены кинетические кривые поглощения кислорода при окислении циклогексена в присутствии различных кобальтсодержащих полимеров, а также гомогенного ацетилацетоната кобальта, свидетельствуют о различном характере кинетики процесса в гомогенных и гетерогенных условиях. В присутствии Со(асас)а по ходу процесса наблюдается быстрое снижение скорости окисления. В случае гетерогенных катализаторов скорость окисления во времени остается постоянной либо возрастает. Наибольшую активность проявляют катализаторы Со(Ак)г — ПЭ и Со(Лк)2 — Ст, в присутствии которых окисление сразу же начинается с постоянной скоростью. Активность катализаторов остается постоянной до достижения глубоких степеней превращения — 50—60%. [c.166]

Кобальт полностью концентрируется в смолисто-асфальтеновых соединениях, особенно в высокомолекулярных фракциях асфальтенов. Природа низкомолекулярных соединений железа в настоящее время не выяснена. Предполагается наличие желе-зопорфириновых комплексов. Кобальтсодержащие порфирины выделены, их свойства изучаются. Например, найдено, что они являются катализаторами передачи цепи на мономер при полимеризации некоторых ненасыщенных мономеров, например метилметакрилата. При этом может быть проведена регулируемая полимеризация с получением полимера с необходимой длиной цепи. Например, при концентрации кобальтового порфирина 0,26 и 1,25 10 " моль/л степень полимеризации метилметакрилата составляет соответственно 220 и 43 единиц, тогда как без него — 6200. [c.199]

Структура кобальтсодержащих полимеров, проявляющих каталитическую активность в процессах жидкофазного окисления олефинов, исследована методами электронной, Ж- и ЭПР-спектроокопии. [c.55]

При поликоординации бислигандов 64 с Си(И) или Со(П) образуются полимеры коричневого цвета. В качестве растворителя в реакции использовали диметилформамид [45]. Кобальтсодержащие полимеры обладают более высокой термостойкостью, чем аналогичные полимеры меди. Хотя, по данным работы [45], медьсодержащие полимеры имеют строение 65, возможно образование фрагментов 63. Именно поэтому такие полимеры обсуждаются в данной главе, а не в гл. IX, где описаны полимеры на основе кислородсодержащих лигапдов. [c.197]

Полибис(дитиокарбаматы) металлов получают поликоординацией динатриевых солей бис(дитиокарбаминовой кислоты) с ацетатами металлов [19]. Никель-, цинк- и кобальтсодержащие полимеры 20 синтезируют в водной среде. При аналогичной реакции [c.313]

Полимерные металлсодержащие катализаторы. Эти катализаторы проявляют активность не только в процессах жидкофазного окисления олефинов кислородом, но и при сопряженном окислении с альдегидами. Исследовано влияние кобальтсодержащих полимеров на сопряженное окисление циклогексена с бензальдегидом при 60 °С. Кинетические кривые расходования бензальдегида и накопления продуктов окисления циклогексена приведены на рис. 2-6 и 2-7. Рис. 2-6 относится к катализатору — линейному полимеру акриламидного комплекса СоС12(СоС12-4ААМ), рис. 2-7 — к сополимеру акрилата кобальта со стиролом, т. е. Со(Ак)2 — Ст. (см, с. 162). Из приведенных рисунков видно, что оба катализатора заметно уве- [c.95]

В процессе окисления стирола авторы [376] использовали кобальтсодержащий полимерный катализатор [398]. Сополимеры акриловой кислоты и эфира винилфосфоновой кислоты обрабатывали растворами, содержащими ионы кобальта, которые комплексовались с полимером. Предпочтительную конформацию макромолекул вокруг иона металла фиксировали путем межмо-лекулярной сшивки с использованием бутадиена. При окислении стирола этот катализатор приводит к увеличению скорости образования мономерных продуктов — бензальдегида и оксида стирола — по сравнению как с некатализированным окислением, так и с окислением в присутствии СоВ. При этом заметно снижается скорость образования побочных полимерных продуктов. При повторном использовании катализатора его активность не уменьшается. [c.161]

По содержанию кобальта все исследованные катализаторы можно разделить на две группы. В одной из них, в которую входят продукты, полученные прививкой кобальтсодержащих мономеров к линейному полимеру (например, полиэтилену),— катализаторы Со(Ак)г — ПЭ, СоС12-4ААМ — ПЭ и Со — ПЭ, содержание кобальта составляет (1—2)-10 атомов на 1 г катализатора. [c.166]