Передача катализаторы разложения

Действие света на твердое вещество не всегда ведет к фотохимической реакции. Часто освещенные тела не обнаруживают химических изменений, но действуют как источник эмиссии электронов. Так называемый фотоэлектрический процесс может иметь место под действием ультрафиолетового света, в результате чего происходит освобождение электронов. При некоторых каталитических реакциях эти свободные фотоэлектроны могут сообщать каталитическую активность и тогда каталитические реакции, в которых участвует свет, следует относить к фотоэлектрическим процессам. Механизм разложения перекиси водорода на платине, подвергаемой ультрафиолетовой радиации, был списан Ройтером следующим образом. Во время каталитического процесса электронные токи идут от неактивных участков платины к активным центрам, последние играют роль носителя для электронов и переносят их от молекул перекиси водорода, находящихся в неактивном поле, к молекулам, которые удерживаются неактивных центрах. У очень слабых или очень сильных катализаторов радиация может замедлять процесс, затрудняя передачу электронов, например, моле кулами перекиси водорода поверхности платины в других случаях радиация повышает активность каталитического агента. [c.73]

Интересна аналогия между действием энергетических катализаторов при реакциях в разрядах и действием сенсибилизаторов в фотохимических реакциях. Так, сенсибилизирующее действие паров ртути было также установлено в реакциях фотохимического крекинга углеводородов [144] и разложения аммиака [145, 146]. Образования аммиака при освещении чистой смеси дзота с водородом ультрафиолетовым светом вообще не наблюдается [147]. Если же к смеси добавить пары ртути, то аммиак образуется [148]. Таким образом, активное участие молекул азота в синтезе озона может также сводиться к передаче при ударах П рода энергии электронного возбуждения на колебательное возбуждение молекул кислорода. Вероятность этого процесса подтверждается спектроскопическим исследованием тушащего действия кислорода на излучение азота [86]. [c.126]

Предложено несколько возможных механизмов образования карбоний-ионов — начальной стадии каталитического крекинга насыщенных углеводородов. Наибольшее признание, по-видимому, находит механизм, выдвинутый Томасом [бЗ]. Согласно этому механизму алкан первоначально в незначительной степени подвергается термическому крекингу, а образующиеся алкены в результате присоединения протона от катализатора превращаются в карбоний-ионы. Малые карбоний-ионы, получающиеся при разложении первоначально образовавшегося иона, являются агентом распространения цепной реакции за счет передачи иона гидрида [8] от нейтральной исходной молекулы, в результате чего образуются алкан меньшего молекулярного веса и новый большой [c.141]

Весьма интересное явление, как бы свободнорадикальный прототип осажденных комплексных катализаторов Циглера, было недавно изучено Парравано [4], который обнаружил, что гидразин и муравьиная кислота, разложенные каталитически на коллоидных суспензиях палладия и платины, образуют при комнатной температуре свободные радикалы, которые вызывают полимеризацию виниловых мономеров при их добавлении в систему. В этом случае свободные радикалы образуются на поверхности диспергированных частиц металла, рост цепи вызывается добавлением к радикалам водорастворимого мономера и продолжается в растущей полимерной частице, которая нерастворима в окружающей ее водной среде. В растущей полимерной частице, набухшей, в водном растворе своего собственного мономера, происходит обрыв цепи либо в результате взаимодействия полимер.а с кислородом, либо в связи с реакцией передачи цепи на мономер или на муравьиную кислоту. Парравано показал, что [c.20]

Независимо от метода получения большинство макромолекул П. содержит концевые группы ОН вследствие протекания при полимеризации передачи цепи на молекулы воды. Такой П. имеет низкую термич. стабильность при нагревании в вакууме пли инертной атмосфере до 100 °С он деполимеризуется с выделением газообразного Ф. При темп-ре плавления П. скорость разложения его на воздухе достигает 1% в 1 мин и более. По.этому перед переработкой П. подвергают стабилизации, блокируя концевые группы ОН. Наибольший практич. интерес представляет ацетилирование П. уксусным ангидридом в присутствии катализатора основного характера (напр., пиридина, ацетата натрия). Реакцию проводят в чистом ангидриде или инертном растворителе прп 140— 150 °С в течение 1—2 ч. Выход П. с блокированными (ацетильными) концевыми группами 90—95%. Модифицировать концевые группы ОН можно также ангидридами и хлорангидридами карбоновых к-т, спиртами, ацеталями, ортоэфирами, эпоксисоединениями и др. Однако большинство этих реакций происходит в кислой среде, что приводит к значительным потерям П. вследствие деструкции. [c.501]

Сочетание переходов электронов с их перераспределением имеет место и при определенных каталитических процессах. Примером может служить реакция гетерогенного разложения перекиси водорода по схеме, представленной на рис. 2 [15,16]. Окислительно-восстановительный катализ с переходами электронов между субстратом и катализатором и с выравниванием заряда путем передачи электронов на несколько атомных расстояний широко распространен в биокатализе. [c.21]

Найдено, что параметр д не зависит от концентрации катализатора, хотя константа псевдопервого порядка к в значительной мере зависит от этой величины. Следовательно, прекращение роста, по-видимому, не связано с передачей протона от иона карбония участку катализатора, а происходит в результате мономолекулярного разложения комплекса катализатор-двойная связь или перегруппировки ионной пары. [c.122]

Другой пример разложение КаО протекает с электронным переходом, причем лимитирующей стадией является десорбция кислорода 2Ме +1>+.. . 0- Ме + + Ме" + +.. . 0 -> 2Ме + + Оа(,аз>-в которой происходит изменение координации октааэдр квадратная пирамида с передачей электрона катализатору. Минимальный эндотермический эффект с точки зрения кристаллического поля будет для стрз ктур (Р, д , Из ионов с этой конфигурацией [c.56]

Н. Н. Семенов показал вероятность существования эстафетных бирадикальных цепей, при которых в виде эстафеты передаются сразу два неспаренных электрона [2], а также возможность экситонных цепей (в полимеризационных процессах), при которых эстафетно передается энергия возбуждения [33]. Прото-литический кислотно-основной катализ в растворах протекает как своеобразная протонная эстафета, так как реакционноспособными являются комплексы присоединения АН , получающиеся при переходе Н от катализатора В — Н к исходной молекуле А. Поскольку протонная форма катализатора В — Н многократно возрождается и многократно образует новые протонные комплексы АН , сходство таких каталитических процессов с цепными реакциями очевидно [32] Прицепных реакциях деления тяжелых ядер происходит эстафетная передача нейтронов от одного делящегося ядра к другому. Еще крупнее эстафетные частицы, участвующие в некоторых кристаллизационных и топохими-ческих реакциях. Так, при кристаллизации солей из пересыщенных водных растворов часто наблюдается бурное развитие процесса, которое происходит благодаря отрыву от поверхности растущих кристаллов (с распространением по объему н идкости) невидимых мельчайших кристаллических зародышей, вызывающих индуцированную кристаллизацию на заметных расстояниях от исходных кристаллов. Ю. Б. Харитон и сотр. [34] в свое время показали, что возможно инициирование разложения нетронутых кристаллов азида свинца аэрозольными частицами, разбрасываемыми первыми разлагающимися кристаллами азида. В этом случае эстафета является микрогетерогенной [32]. [c.498]

По-видимому, несомненно, что действие катализатора проявляется в сравнительно низкотемпературных зонах (200—600° С), ниже основной температуры горения 2000—3000° С. Катализаторы, по-видпмом5 действуют в газовой фазе путем повышения скорости взаимодействия хлорной кислоты и ее начальных продуктов разложения с аммиаком и другими веществами, что способствует передаче тепла к горящему топливу. [c.72]

Для всех типов инициирования (радикального, катионного илп анионного) величины относительной активности мономеров и, следовательно, состав сополимера не зависят от многих параметров реакции. Поскольку константы скоростей инициирования и обрыва не входят в уравнение сополимеризацип, состав сополимера пе зависит от различий в скоростях этих стадий, а такнче от отсутствия или наличия ингибиторов и веществ, способных к передаче цепи. Для широкого диапазона условий состав сополимера не зависит от степени полимеризации. Единственным условием этого общего положения является то, что сополимер должен обладать высоким молекулярным весом. Кроме того, состав сополимера не зависит от конкретного выбора инициатора при условии, что механизм инициирования остается тем же. Так, сопо.лимер имеет одинаковый состав, если он получен радикальной сополимеризацией, независимо от того, как осуществлялось инициирование термическим разложением таких катализаторов, как азо-бмс-изобутиронитрил или перекиси, фотолизом, радиолизом или с помощью окислительно-восстаноаптельных систем. [c.340]

III. Реакции типа Зандмейера и Гаттерманна, протекающие в кислом растворе и требующие в качестве катализатора медь. Эти реакции рассматриваются как неионные разложения катионов диазония, осуществляющиеся путем передачи одного электрона от катализатора [c.261]

Фталоцианиновые комплексы, имеющие плоскостное строение и развитую цепь сопряжения, обнаруживают высокую подвижность я-электронов, а также легкость миграции электронов между молекулами. По этой причине фталоцианины характеризуются невысокими значениями энергии кванта света, переводящего молекулу из основного в возбужденное состояние, сравнительной легкостью отрыва электрона от молекулы, ростом электропроводности [1]. Энергия электронных переходов в видимой части спектра по порядку величины довольно близка к энергии активации многих окислительно-восстановительных реакций [2], а сопряжение обеспечивает передачу электронных возбуждений и миграцию энергии на большие расстояния [3]. Все это обусловливает высокую каталитическую активность фталоцианиновых комплексов, которая была обнаружена впервые Куком в 1938 г. 4]. Он отметил избирательную каталитическую активность фталоцианина железа РеРс в реакции разложения Н2О2 и показал также, что РеРс является катализатором реакции окисления некоторых карбоциклических соединений (бензальдегида, тетралина, дифенилметана, циклогексена). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология