Гидрогенолиз лактонов

Сначала из (S)-9 и метилового эфира иировиноградной кислотьг в метаноле при комнатной температуре получали гидразон (23), циклизация которого при нагревании с метилатом натрия в безводном бензоле дает кристаллический левовращающий гидразоно-лактон (26). Следующая стадия, восстановление (26), неожиданно оказалась трудновыполнимой. Восстановление удалось осуществить амальгамой алюминия в тщательно контролируемых условиях. После очистки перекристаллизацией гидразинолактон (29) был получен в виде одного диастереомера, гидрогенолиз которого в смеси диметоксиэтан — вода, содержащей соляную кислоту, дает эфир аминокислоты (32). Кислотный или щелочной гидролиз последнего приводит к очень чистому аланину (35). [c.18]

Гидрогенолиз ангидридов и имидов. Каталитическое восстановление ангидридов приводит к образованию лактонов и продуктов более высокой степени гидрирования. Гидрирование фталевого ангидрида до фталида с 80%-ным выходом последнего осуществляется как на скелетном никеле при 150°, так и на хромите меди при 260° [192]. Проводя восстановление фталевого ангидрида на скелетном никеле при 150°, Адкинс и др. [150] получили по уравнению (1) фталид, о-толуиловую кислоту и гексагидро-о-толуиловук> кислоту [c.110]

При прибавлении никель-алюминиевого сплава Ренея к раствору фурилакриловой кислоты в едком натре образуется смесь у-н-пропилбути-ролактона и Р-(тетрагидрофурил)пропионовой кислоты (СОП, 4, 429). Образование лактона может являться результатом гидрогенолиза кольца тетрагидрофурилпронионовой кислоты с последующей лактонизацией [c.568]

Превращ. лактонов в альдозы осуществляют действием амальгамы Na в водных р-рах в присут. катионита (pH 3,0-3,5, т-ра < 5 °С) электролитич. восстановлением на ртутном катоде каталитич. гидрогенолизом над PtOj действием NaBH4 в водньа р-рах (pH 3-4). [c.380]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

Гидрокрекинг цикланов и фенолов можно осуществлять также в присутствии сульфида никеля на носителях [2346—2348]. В отличие от гидрогенолиза с разрывом С—С-связи деструктивное гидрирование по С— 0-связям катализируется скелетным никелем без носителей и довольно легко протекает в эпоксисоединениях [1197, 1825—1832], эфирах простых и сложных [750, 1319, 1659, 1687, 1823, 1824, 1849—1861], лактонах [1844—1848]. Гидродеструкция производных фурана (с образованием алифатических кетонов, спиртов) идет в несколько более жестких условиях, при этом, по-видимому, необходимо присутствие в Ni-Ренея заметных количеств невыщелоченных АЬОз или ZnO [1381, 1423, 1560, 1561, 1567, 1570, 1825, 1833—1836]. [c.729]

Лактоны можно прогидрировать до соответствующих глико-- т1ей, как указано, например, для у-валеролактона в табл. VII. Однако при этом может пройти также и гидрогенолиз до кислоты согласно следующей реакции [c.10]

При каталитической гидрогенизации р-лактонов, содержащих ароматические ядра, обычно образуются пергидроароматические соединения. Можно не принимать особых мер предосторожности для предотвращения полимеризации р-лактона до его гидрогенизации, так как в результате гидрогенолиза полиэфира получается мономерная предельная карбоновая кислота. Неочищенный Р-лактон, приготовленный из бензальдегида, был подвергнут полимеризации, а затем гидрогенизации, в результате чего была получена р-фенилпропионовая кислота с выходом 36% (считая на бензальдегид) [7]. [c.406]

Высказано предположение [93], что г ис-кислота, образующаяся при гидрироваиии тг-оксибеизойной кислоты, легко образует лактон, гидрогенолиз которого ведет к циклогексаикарбо-новой кислоте. Опытные исследования [192] показали, что этот механизм не вполне точен. Поведение сложных эфиров свидетельствует о наличии другого механизма гидрогеполиза, который, вероятно, протекает наряду с гидрированием. [c.222]

Аналогично сантонин С легко подвергается гидрогенолизу в а-дезоксисантониновую кислоту, что соответствует аксиальной ориентации лактонного атома кислорода. Даубен и сотр. [130] также заметили подобную склонность к легкому гидрогенолизу [c.667]

Совершенно аналогично лактоны при гидрогенолизе превращаются в простые эфиры. Y-Лактон дигидроабиетиновой кислоты [c.380]

Для гидрогенолиза связи С—О используют большой избыток восстановителя (8 гидридных эквивалентов — 2 моль NaBH4 на 1 моль карбонильной группы), в то время как теоретически необходимо 2 гидридных эквивалента, то есть количество, достаточное для восстановления сложных эфиров или лактонов до спиртов [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология