Фталевая кислота гидрирование

Все три изомерные фталевые кислоты превращаются при гидрировании в соответствующие гексагидрофталевые кислоты, представляющие некоторый интерес для получения полиэфиров [c.509]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Более успешные результаты получены при использовании палладиевых и рутениевых катализаторов. Технически более целесообразно гидрирование эфиров фталевых кислот с последующим превращением гексагидрофталевых эфиров в соответствующие спирты. В частности, гидрирование диметилтерефталата осуществляется с использованием никель-хромового и никель на кизельгуре катализаторов при 150—230 С и 10—30 МПа с глубиной превращения 85—90% и выходом целевых продуктов на сырье 85%. [c.49]

Изомерные фталевые кислоты гладко переходят при гидрировании в гексагидрофталевые кислоты, но оксикислоты гидрируются значительно труднее [55] при этом м- и -изомеры образуют нормальные продукты гидрирования [c.376]

Полимеры сложных ДГЭ фталевых кислот и их гидрированных производных благодаря наличию высокополярных сложноэфирных групп превосходят полимеры простых ДГЭ диана по адгезионной и когезионной прочности, особенно при низких температурах, а также по стойкости к действию органических растворителей, [c.28]

Если гидрирование фталевого ангидрида проводить над никелем, осажденным на кизельгуре, в спиртовом растворе при 150 — 160 , то выход фталида достигает 80% [51]. Так как при этой температуре в спиртовом растворе фталевый ангидрид превращается в кислый этиловый эфир фталевой кислоты, который, повидимому, должен дезактивировать катализатор, то следует полагать, что образование фталида в указанных условиях проходит через промежуточную стадию превращения ангидрида в изомерное эфиру соединение П, которое и подвергается гидрогенолизу. [c.72]

Исследования для разработки удобных и эффективных способов каталитического гидрирования фталевых кислот и их производных в гекса-гидрофталевые кислоты и алициклические гликоли ряда циклогексана были начаты в Научно-исследовательском институте нефтехимических процессов в связи с необходимостью нахождения новых мономеров для получения синтетических материалов, отличающихся повышенной прочностью и термостойкостью. [c.233]

В настоящее время, исходя из опубликованных материалов и предварительных результатов работ Б. В. Петухова с сотр. во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического волокна, можно считать, что в ближайшее время потребуется организация промышленного производства этих продуктов. Кроме того, значительный теоретический и практический интерес представляет изучение стереохимии гидрирования ароматических дикарбоновых кислот. Изучение факторов, влияющих на стерео-изомерный состав продуктов, полученных каталитическим гидрированием фталевых кислот, дает дополнительные сведения о механизме гидрирования ароматического кольца. [c.233]

Структура образовавшегося углеводорода подтверждается окислением его во фталевую кислоту и гидрированием в дифенил [5]. [c.546]

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

При перегонке этого пигмента с цинковой пылью получается п дифенилбензол, при окислении перекисью водорода — фталевая кислота наличие одной гидроксильной группы установлено путем ацетилироваиия, наличие ненасыщенной боковой цепи — путем гидрирования или присоединения малеинового ангидрида. [c.707]

Напротив того, электроноакцепторный заместитель — карбокси-группа затрудняет гидрирование. Бензойная кислота и изомерные фталевые кислоты гидрируются в заметно более жестких условиях с образованием соответствующих гексагидропроизводных. При гидрировании нафтойных кислот водород присоединяется в первую очередь к кольцу, не содержащему заместителя. Из З-гидрокси-2-нафтойной кислоты при этом получается 3-гидрокси-5,6,7,8-тетра-гидро-2-нафтойная кислота, находящая некоторое применение в синтезе красителей [c.297]

Для доказательства строения дифенилена Лотроп привел данные анализа, превращение углеводорода во фталевую кислоту при окислении хромовой кислотой и восстановление до дифенила при гидрировании над медью, нагретой до красного каления. Он установил, что молекула обладает по меньшей мере одной плоскостью симметрии, поскольку из иодидов 4,4 - и 5,5 -диметилдифенилен-2,2 -иодония получается один и тот же углеводород, а именно 2,7-диметилдифениле1Н. Маловероятная возможность, что углеводород представляет собой бенз]1иклооктатетраен, была исключена, когда был осуществлен синтез последнего соединения. Измерения дифракции электронов и рентгеноструктурный анализ полностью подтвердили строение дифенилена. Так, среднее расстояние С—С в шестичленных кольцах оказалось равным 1,39 А, а длина связи Сд—Сщ— равной 1,52 А (Мак, 1961). [c.508]

Инден С Нв, обнаруженный в каменноугольной смоле, быстро обесцвечивает Вга/СС1 и разбавленный КМпО. Легко поглощает только 1 моль водорода с образованием инда-на СаНю. Гидрирование в более жестких условиях приводит к соединению, имеющему формулу Окисление индена в жестких условиях приводит к фталевой кислоте. Какова структура индена Индана (См. задачу 9.17, стр. 296.) [c.394]

В том случае, когда большее значение придается атмосферостойкости в качестве пластификаторов хлоркаучука используются эфиры фталевой кислоты, чаще всего ди-2-этилгексилфталат. Фосфаты используются для пластификации сравнительно редко, так как содержащие их покрытия склонны к пожелтению. Получаемый из канифоли гидрированный метиловый эфир абиетиновой кислоты применяется в необрастающих судовых красках. Композиции хлоркаучука, содержащие эпоксидированные окисленное и дегидратированное касторовое масло, не отличаются достаточно высокой химстойкостью и в качестве пластификаторов используются срав- [c.206]

Окислительное расщепление. При обработке перманганатом 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов гидрированное кольцо подвергается окислению и раскрывается. Конечным продуктом этой реакции является обычно фталевая кислота или фталимид [263]. Промежуточные стадии были выяснены при изучении процессов окисления N-бензоилтетрагидроизохинолина и 7-метокси-Ы-метилте-трагидроизохинолина (LXVII). Из первого соединения получаются при этом [c.302]

Исследовались реакции гидрирования бензольных дикарбо-новых кислот, их ангидридов и сложных эфиров. Фталевый ангидрид и фталевую кислоту восстанавливали в нрисутствии платинового катализатора и уксусной кислоты в качестве растворителя [448], получая г ыс-1,2-циклогександикарбоновую кислоту. Аналогично проводили восстановление изофталевой и терефталевой кислот с образованием смесей изомерных цис- и трансЛ,3- и 1,4-циклогександикарбоновых кислот. Восстановление фталевого ангидрида [25] и фталевой кислоты [26] проводили на окиси платины в присутствии уксусной кислоты как растворителя. Восстановление терефталевой кислоты водородом под давлепием 3 ат на коллоидной платине ведет [185] к образованию г ис-изомера [c.222]

Первое сообщение о каталитическом гидрировании динитрилов фталевых кислот сделано Баландиным, Фрейдлиным и Сладковой [53], получившими п-ксилилендиамин с выходом 70% гидрированием дини-трнла терефталевой кислоты при температуре 100 , давлении 80 ати. з диоксане в присутствии жидкого аммиака над катализаторами N1 и Со — скелетный. Хитон синтезировал м- и п-ксилилендиамины с выходом 80% гидрированием соответствующих динитрилов в 80%-ном водном аммиаке в присутствии скелетного кобальтового катализатора при температуре 80—150° [54]. [c.70]

Бредли и Грехем изучали гидрирование динитрилов тере- и изо-фталевых кислот в жидкой фазе над скелетными никелевыми и кобальтовыми катализаторами в различных растворителях вода, метиловый-спирт, диметилформамид, ароматические углеводороды. Выход диаминов в присутствии жидкого аммиака прн давлении 50—200 ати и температуре 70—120° составил 85—90% [55]. Гидрированием терефтало-нитрила в ксилоле над кобальтовым катализатором при 30—120° в автоклаве был получен п-ксилилендиамин с выходом 92% [56]. [c.70]

Исследованиями, выполненными Бальцем [68] и Тиммом [69], было показано, что весьма высокую селективность в реакции гидрирования динитрилов фталевых кислот проявляют алюмоникелевые катализаторы, промотированные платиной или палладием. При давлении 220 ати, температуре 120° в присутствии аммиака над контактом, содержащим 0,5% Р1, 77% N1 и 22,5% А12О3 были получепы ксилилеидиамины с выходом до 99 %. [c.71]

Первая промышленная установка но получению ксилилендиаминов гидрированием диннтрилов фталевых кислот мощностью 1800 т/год построена в Японии фирмой 81ю а Оепко и пущепа в 1966 г. [10, 13]. Никаких сведений по технологии процесса фирма не публикует, кроме принципиальной технологической схемы. На основании этой схемы. можно сделать вывод о том, что гидрирование нигрилов осуществляется в растворителе с применением суспензированных катализаторов. [c.71]

Описанные в литературе периодические сиособ[э1 каталитического гидрирования динитрилов фталевых кислот базируются иа использовании суспензированных катализаторов и ие могут быть рекомендованы для организации крупнотоннажно о производства кснлнлендиамн-нов. [c.71]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Винтершейдт [1656] описал методы выделения и идентификации отдельных кислот, входящих в состав синтетических смол, основанные на применении реакций осаждения и различных цветных реакциях. Так, например, для идентификации фталевой кислоты он рекомендовал флуоресцеиновую пробу, а для определения ее — образование свинцовой соли или гидрирование на платиновом контакте. [c.111]