Силы взаимодействия молекулярные, влияние

В 1924 г. Штерн отметил, что ионы, образующие диффузную часть двойного слоя, распределяются в ней не только под действием сил электрического поля, но также и под влиянием молекулярных сил взаимодействия с внешней фазой, особенно в непосредственной близости от межфазной поверхности. Как показывают исследования адсорбции, силы притяжения между ионами в растворе и внешней фазой могут быть значительными и приводить к образованию адсорбционного слоя, который обычно яв- [c.152]

Диффузия в объеме подвижной жидкости определяется тем, что межмолекулярные силы взаимодействия в жидкости довольно велики. Поэтому длина свободного пробега молекулы в жидкости равна примерно одному диаметру молекулы, в то время как в газе она составляет примерно 100 диаметров. Отсюда коэффициенты диффузии в жидкости Дж относительно невелики и для молекул небольшой молекулярной массы при комнатной температуре обычно равны 10 см2 с 1. Замена газообразной подвижной фазы жидкой приводит, таким образом, к изменению коэффициента диффузии на несколько порядков. Существенное влияние на Оук оказывает вязкость. Известно, что [c.71]

Идеальные газы состоят из атомов или молекул, которые по определению не взаимодействуют между собой и способны обмениваться энергией и импульсом только при соударениях друг с другом. В отличие от идеальных газов молекулы реальных способны взаимодействовать между собой, вследствие чего реальные газы всегда неидеальны. На достаточно больших расстояниях (по сравнению с молекулярными размерами) между молекулами неидеальных газов действуют силы притяжения, а на малых — силы отталкивания. Эти межмолекулярные взаимодействия называются ван-дер-ва-альсовыми взаимодействиями. Благодаря им неидеальные газы могут изменять свое фазовое состояние — например, сжижаться или переходить в твердое состояние при понижении температуры. Межмолекулярные взаимодействия оказывают влияние на химический процесс и на равновесные состояния. Точный учет межмоле-кулярных взаимодействий очень труден, поэтому в химической термодинамике разработан формализованный подход к описанию химических процессов с реальными газами, который может быть применен к любым газам с любым характером взаимодействий. Описание этого подхода приведено в следующих подразделах этой главы. [c.86]

Наиболее простым закономерностям подчиняются идеальные растворы, образуемые веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам. Отклонения от идеальности вызываются химическими (ассоциация, диссоциация, сольватация и т. п.) и физическими (влияние различия молекулярных объемов и сил взаимодействия молекул) эффектами, Отклонения от идеальности, обусловленные различием химических свойств, как правило, уменьшаются с ростом температуры, а отклонения, вызванные неодинаковыми молекулярными размерами, возрастают. Введенное понятие идеальных растворов имеет не только теоретическое, но и практическое значение. Свойствами идеального раствора ие обладает ни один реальный раствор, за исключением растворов оптически активных и.зомеров и смесей, состоящих из компонентов, различающихся по изотопному составу, однако очень многие растворы практически ведут себя, как идеальные растворы. [c.180]

Идеальные растворы образуются веществами, сходными по химическому составу и по физическим свойствам. Отклонения от идеальности являются следствием как химических эффектов (ассоциации, диссоциации, сольватации и т. д.), так и физич-еских (влияния различия мольных объемов и сил взаимодействия молекул). Первые, как правило, уменьшаются с ростом температуры, а отклонения, вызванные неодинаковыми молекулярными размерами, возрастают. [c.245]

Максвелл Л. 2-9] и независимо от него Больцман (2-10) занимались выяснением влияния сил взаимодействия между молекулами на число взаимных столкновений молекул газа. Максвелл полагал в первом приближении, что силы взаимодействия е зависят от направления, и считал их равными аг (г—расстояние между центрами м олекул, а /г —показатель степени). При этом он полагал, что сила молекулярного взаимодействия является отталкивающей и что л = 5. [c.121]

Известно, что поведение частиц с размерами молекул, не превыщаю-щими 10—50 ангстрем (А), можно описать молекулярно-кинетической теорией. (1 А=10 см — примерно диаметру атома водорода). Необходимо 10—15 молекул, чтобы возникло различие в скоростях, достаточно близкое к нормальному распределению. Практически принято 20—30 молекул считать фазой твердой (или жидкой). Между молекулами металла и фазой электролита действуют силы притяжения или отталкивания. Эти силы действуют не только на один слой молекул. Влияние этих сил распространяется и в глубь фазы, как бы по эстафете, т. е. внешний слой молекул притягивается силами взаимодействия ко второму слою, второй — к третьему и т. д. В конце концов где-то на глубине четвертого—седьмого молекулярных слоев действие сил становится пренебрежимо малым. Представив так качественную картину взаимодействия электрода с электролитом, заметим, что твердая электропроводная частица, попав в пространство между пластинами анод—катод, приобретает электрический заряд и устремляется к электроду противоположного знака. При ударе о пластину заряд меняется на противоположный, и частица летит к другому электроду. Очевидно, можно подобрать параметры электрического поля в системе анод—катод таким образом, чтобы все частицы или по крайней мере большинство из них находились в режиме устойчивых вынужденных колебаний в пространстве между электродами. [c.101]

Дается систематический обзор современных результатов по дисперсионному — обычному и запаздывающему — взаимодействию в капиллярных системах. В качестве исходного для микроскопической теории используется представление о молекулярной природе капиллярных систем и о межмолекулярных силах. Последовательное молекулярно-статистическое описание капиллярных систем строится на большом каноническом ансамбле Г иббса. Для этого используется метод производящего функционала, позволяющий компактно и замкнуто вывести необходимые общие соотношения статистической механики. Решение основополагающей проблемы о влиянии среды на взаимодействие молекулярных объектов достигается как строгий результат исследования коллективных явлений в системах многих молекул. Этот результат формулируется в виде принципа взаимодействия на языке фундаментальных физических понятий, отражающих роль среды как посредника взаимодействия. С единой точки зрения принципа взаимодействия рассматривается широкий круг самых различных по своим масштабам ключевых задач теории капиллярных систем. Сюда относятся молекулярные корреляции в капиллярных системах молекулярная структура плоских, слабо и сильно искривленных поверхностных слоев взаимодействие макроскопических частиц. Используемые в принципе взаимодействия понятия реализуются в этих задачах как сжимаемости и адсорбции. Они и являются параметрами описания коллективных явлений, обусловленных влиянием среды. Особо рассматривается построение парного эффективного межмолекулярного потенциала по данным о рассеянии рентгеновских лучей. На протяжении всей статьи проводится сопоставление с альтернативным макроскопическим подходом, в котором вещество рассматривается не как состоящее из молекул, а как континуум, описываемый макроскопической характеристикой — диэлектрической проницаемостью. Это сопоставление касается не только расклинивающего давления пленки, на примере которого была первоначально сформулирована макроскопическая теория, но и большинства других результатов по дисперсионному взаимодействию [c.163]

Молекулы вещества в данной фазе на границе раздела с другой фазой всегда испытывают неодинаковое влияние сил молекулярного взаимодействия, которые внутри каждой фазы полностью компенсируются. Например, силы взаимодействия со стороны жидкости на 1 юлекулы В, лежащие в поверхности раздела жидкость — газ, значительно больше, чем со стороны газа, тогда как в отношении молекул А они компенсируются (рис. 27). В результате из- [c.75]

Процесс соответствующих взаимодействий, имитирующих те, которые доминируют в биохимических процессах и относящихся к нековалентным, получил название "молекулярное узнавание". Молекулярное узнавание можно определить как процесс, включающий в себя как связывание, так и выбор молекулы - "гостя" данной молекулой -"хозяином". Просто связывание молекул не является молекулярным узнаванием. Согласно Лену [4], "узнавание - это связывание с целью". Данное поведение характерно для многих биохимических процессов, таких как ферментативные реакции, связывание "рецептор-субстрат", сборка белковых молекул, иммунное взаимодействие антиген-антитело, транспорт через мембрану и т.д. Одним из критериев молекулярного узнавания является то, что константа ассоциации между "хозяином" и "гостем" является значительно более высокой по сравнению с константами образования комплексов между другими молекулами, присутствующими в системе. В связи с этим особое значение приобретает исследование энергетики межмолекулярных взаимодействий биомолекул. Энергетические параметры позволяют судить о силе взаимодействия, наличии или отсутствии ассоциации между молекулами, а также выявить и описать влияние растворителя на процесс молекулярного узнавания. [c.185]

Перераспределение нейтральных молекул в растворах происходит под влиянием дисперсионных сил подложки и (или) под влиянием структурных сил, меняющих растворяющую способность граничных слоев растворителя. Последний эффект пока трудно поддается расчету. Для неполярных растворителей можно ограничиться учетом только дисперсионных сил, что делает возможным проведение количественных расчетов [1—3]. Перекрытие диффузных адсорбционных слоев с измененной концентрацией раствора приводит к появлению дополнительных сил притяжения или отталкивания между ограничивающими прослойку поверхностями сверх сил их молекулярного взаимодействия. Эти дополнительные] силы было предложено назвать адсорбционной составляющей расклинивающего давления [1—3]. [c.115]

Более высокая температура плавления и меньшая растворимость параизомера может служить примером общего правила влияния молекулярной симметрии на силы взаимодействия в кристаллической решетке. Более симметричное соединение компактнее упаковывается в кристаллической решетке, и поэтому оно обладает более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью. пара-Изомеры — наиболее симметричные соединения из дизамещенных бензолов. Так, 1,2,4,5-тетраметилбензол (табл. 12.1) плавится на 85—100 °С выше, чем менее симметричные 1,2,3,5-и 1,2,3,4-изомеры. Влияние симметрии на температуру плавления особенно наглядно видно при сравнении бензола и толуола введение одной метильной группы в очень симметричную молекулу бензола понижает температуру плавления с 5° до —95 °С. [c.359]

Коагуляция капель при наличии только молекулярной силы притяжения называется быстрой. В наших обозначениях это соответствует значению параметра /г О. Соответствующий диффузионный поток обозначим через Влияние гидродинамических и молекулярных сил на частоту коалесценции можно проследить, сравнивая поток а с потоком Э"о без зачета этих сил взаимодействия. Этот поток можно получить из (13.82), если положить Р = 0, к = ко и Пг = Ого- [c.356]

В приведенном рассмотрении пренебрегали влиянием на броуновское движение сил электростатического, молекулярного, гидродинамического и других взаимодействий между частицами и коллектором. Учет этих сил эквивалентен рассмотрению диффузии частиц во внешнем поле, действующем на них со стороны поверхности коллектора. В частном случае, который мы рассмотрим, имея в виду главным образом проблемы коагуляции, коллектором можно считать любую из взаимодействующих частиц. Пусть энергия взаимодействия частицы и коллектора равна U(y), где у = г - [c.125]

Под идеальными (правильными) смесями понимают такие смеси, компоненты которых ведут себя в смеси одинаково. Отклонение от идеальности является следствием как химических эффектов (ассоциация, диссоциация, сольватация и т. д.), так и физических (влияние различных молекулярных объемов и сил взаимодействия молекул). Несмотря на то, что свойствами идеального раствора не обладает ни один реальный раствор, очень многие растворы практически ведут себя, как идеальные. Последнее дает возможность в практических расчетах в первом приближении использовать весьма простые закономерности, которым подчиняются идеальные растворы. [c.13]

Конечно, силы взаимодействия в системе растворитель— смола и особые силы взаимодействия между многоатомными спиртами и противоионами в смоле оказывают также сильное влияние на равновесие в ионообменной смоле. Встречаются и эффекты молекулярного просеивания, которые в отдельных случаях, если меняются противоионы, приводят к изменению порядка элюирования некоторых сахаров [26]. [c.66]

Окончательное подтверждение теории молекулярных орбита-лей может быть получено, кроме проверки экспериментом, только из сравнения орбитальной волновой функции и соответствующей энергии с точными волновой функцией г]) и энергией Е (см. т. 1, разд. II-6E, и т. 2, разд. I). Если орбитали найдены по теории Хартри — Фока, то остаются неучтенными эффекты корреляции электронов. Корреляция может сдвигать энергетические уровни в электронных спектрах и искажать хартри-фоковские орбитали, но наиболее сильное влияние оказывает она на энергии связей и силы взаимодействия в газах и конденсированных средах. Обзор этих эффектов дан в т. 2. При этом особое внимание уделено случаям, когда корреляция может изменить даже качественную картину, получающуюся, если исходить только из орбиталей. Работы последних лет освещены достаточно подробно [c.11]

Отметим следующее различие между случаями (б) и (в). Для случая (б), когда а е, Р 1, сила взаимодействия между частицами не входит в уравнение нулевого порядка (3.80) и мы получаем решение в виде свободно-молекулярного течения. Только лишь когда учитываются члены О (е), начинают действовать операторы 0S и As и частицы видят одна другую. Это противоположно случаю (в), когда интенсивность взаимодействия все еще значительно меньше тепловой энергии (а е), но радиус взаимодействия очень велик (Р 8" ). Вследствие этого уравнения наинизшего порядка (3.97а) характеризуют непосредственно влияние соседних частиц. Однако из развитой нами теории как раз следует, что уравнения первого порядка для (3.82а) в случае (б) (Р 1 умеренный радиус взаимодействия) имеют тот же вид, что и уравнения наинизшего порядка для (3.97а), в случае (в) (Р е , очень большой радиус взаимодействия). [c.148]

Активность заменяет концентрацию в том случае, если система не является идеальной. В растворах неэлектролитов силы меж-молекулярного взаимодействия очень быстро уменьшаются с увеличением расстояния между молекулами, поэтому идеальное состояние достигается сравнительно легко при достаточном разбавлении раствора. Но в случае ионных растворов электростатическое взаимодействие между зарядами оказывает заметное влияние даже при относительно больших расстояниях между ионами. Поэтому, рассматривая растворы электролитов (даже сильно разбавленных), мы вынуждены вводить активность вместо концентрации. [c.156]

Пластификаторы, как правило, оказывают отрицательное влияние на прочность резин, так как они снижают силы меж-молекулярного взаимодействия. [c.71]

Сказанное позволяет сделать вывод, что кинетическими единицами а -процесса являются сегменты полимерных цепей, локализованные в связанной части полимера и имеющие меньшую молекулярную подвижность, чем свободный сегмент в несвязанной части полимера. Основной же кинетической единицей ф-процесса является частица наполнителя, находящаяся в полимерной матрице. Время релаксации этого процесса определяется скоростью самодиффузии частиц наполнителя, которая зависит от их размеров и сил взаимодействия с эластомером. Влияние первого фактора сказывается на значении коэффициента В, влияние второго — на энергии активации. [c.262]

Адгезионное взаимодействие обеспечивает способность жестких сетчатых полимеров к большим обратимым деформациям в адгезионном соединении, в несколько раз превосходящим их разрывные деформации в свободном соединении. Кроме того, адгезионное взаимодействие с полимером оказывает влияние на состояние поверхности подложки и на ее деформационно-прочностные свойства. Наконец, межфазные молекулярные силы определяют кинетику релаксационных процессов, что в конечном итоге определяет долговечность адгезионных соединений. Разумеется, проблемы прочности адгезионных соединений не исчерпываются вопросом о межфазных молекулярных силах. Однако их влияние разнообраз- [c.4]

Влияние температуры на смачивание сильно зависит от природы сил взаимодействия между твердым телом и жидкостью. Если адгезия между жидкостью и подложкой осуществляется молекулярными силами (физическое смачивание), температура обычно слабо влияет на краевые углы. При химическом смачивании краевые углы могут очень сильно изменяться в зависимости от температуры, причем в ряде случаев обнаруживается порог смачивания — температура, при достижении которой происходит резкое изменение краевых углов и работы адгезии. В связи с этим характер зависимости краевых углов и работы адгезии от температуры может служить признаком, по которому следует относить тот или иной случай смачивания к физическому или химическому (3]. [c.106]

Эбулиоскопический и криоскопический методы. Определение молекулярной массы этими методами основано на соответственном повыщении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем каких-либо веществ. Если молекулы растворенного вещества не ассоциируют под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение Дг /с будет постоянным. Применение обоих. методов к растворам полимеров ограниченно, так как температурные депрессии чрезвычайно малы. [c.30]

Закрепление молекул сорбата. Тип сорбции, определяемый характером, способом и силой взаимодействия сорбируемой молекулы и твердого тела, является первостепенным фактором, управляющим молекулярной подвижностью. Этот фактор, часто не учитываемый, может оказывать значительное влияние на концентрационную зависимость в условиях, когда молекулы пара, диффундирующие в сорбционном слое, взаимодействуют с центрами, обладающими различными энергиями. Движущая сила диффузии в этом случае определяется энергетическими факторами, которые зависят от концентрации и от количества и распределения активных центров в системе. Так как сорбция или десорбция протекает с изменениями концентрации сорбата во времени или концентрации газовой фазы, относительное количество контактов сорбат — сорбат, сорбат — полимер и полимер — полимер в пределах диффузионной среды может сильно изменяться. Результирующее изменение в преимущественном типе сорбции часто отражается на изменении суммарной скорости диффузии. В зависимости от природы и величины сил взаимодействия между соседними частицами данная молекула сорбата может быть локализована либо в центре, либо внутри элемента объема в течение времени, значительно превышающего время, необходимое для осуществления элементарного акта диффузии. Такие молекулы по существу неподвижны и не влияют на общий перенос вещества через среду. [c.266]

Влияние на растворимость природы компонентов. Способность веществ растворяться определяется характером сил взаимодействия между молекулами компонентов раствора Xi и Хг растворитель— растворитель (Х1...Х1). растворенное вещество — растворенное вещество (Х2...Х2), растворитель — растворенное вещество (Х1...Х2) (точки обозначают молекулярную связь). [c.55]

Наибольшей адсорбируемостью на активированном угле обладают парафиновые углеводороды нормального строения, которые характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. Наибольшее значение имеют силы, направленные перпендикулярно оси молекул нормальных парафинов. Такой характер распределения сил взаимодействия, а также значительные дисперсионные молекулярные силы в направлении, перпендикулярном оси углеводородной цепи, обусловливают ряд явлений, свойственных углеводородам с прямыми цепями способность ориентироваться параллельно Друг другу с образованием жидких кристаллов и совместная кристаллизация углеводородов разных гомологических рядов. Высказана [4, 5] гипотеза, согласно которой наибольшая адсор бируемость нормальных парафиновых углеводородов на угле обусловлена их взаимодействием с поверхностью угля под влиянием тех же дисперсионных сил, направленных перпендикулярно к оси углеводородной цепи. [c.261]

Для сбли.жающихся коллоидных частичек преобладание молекулярных сил взаимодействия осуществляется на относительно больших (силы дальнодействия) и очень малых расстояниях, в промежутке между которыми отталкивающие силы электростатической природы обусловливают существование энергетического барьера, обеспечивающего агрегативную устойчивость частичек. На величину энергетического барьера существенное влияние оказывают природа и концентрация электролита, вводимого в систему. [c.94]

В молекулярно-спектроскопических исследованиях микроструктуры используются короткодействующие силы взаимодействия структурных единиц в цепи сополимеров и дальнодействующие силы в полимерах регулярного строения. Для анализа регулярных сополимеров особенно хорошие возможности представляет ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. На резонансную частоту протонов звена А оказывают влияние непосредственно-соединенные с этим звеном группы В или А (см. стр. 419). Таким образом, возникает возможность определения химической природы соседних групп, а также их конфигурации в виде триад ВАВ, ВАА, ААА, пентад или даже гептад. [c.418]

Эбулиоскопический и криоскоп ический мето-д ы. Определение молекулярного веса этими методами основано на соответственном повышении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем 1каких-либо веществ. Величина температурной депрессии (АО определяется отношением числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Если количество растворенного вещества настолько мало, что отдельные его молекулы практически не испытывают сил взаимодействия, то каждая молекулы ведет себя в растворе как самостоятельная единица. Поэтому, если молекулы растворенного вещества не ассоциируются под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение-будет постоянным. [c.151]

Значительно сложнее и неоднозначнее измерения молекулярных сил между модельными телами не в вакууме или воздухе, а в жидкостях. Причиной этого является одновременное проявление других составляющих расклинивающзго давления, а также вязкость жидкости, препятствующая быстрому установлению равновесия. Для нахождения молекулярных сил необходимо вычитать из суммарной силы взаимодействия, которая измеряется в эксперименте, электростатические, структурные, адсорбционные силы. Так как зависимость этих составляющих от толщины прослойки не всегда может быть с достаточной точностью рассчитана,точность измерений молекулярных сил обычно невысока. Влияние вязкости удается уменьшить, применяя метод скрещенных нитей или цилиндров. Так как площадь контакта тел здесь очень мала, вязкое сопротивление также мало. [c.108]

Проведем краткое обобщение результатов, полученных в этом разделе. Внесение двух частиц из газовой фазы в жидкость вызывает существенное изменение характера их взаимодействия, причем влияние адсорбционных слоев, как правило, невелико и сказывается только на сравнительно малых расстояниях. Поэтому причина увеличения устойчивости дисперсных систем по мере повышения содержания ПАВ заключается, по-видимому, не только в молекулярном взаимодействии микрообъектов. Очевидно, от свойств адсорбционных слоев, главным образом, должны зависеть силы ионно-электростатического отталкивания частиц. Такая зависимость обусловлена рядом явлений 1) изменениями 11зо-потенциала, связанными либо непосредственно с адсорбцией ионогенного ПАВ, либо с вытеснением потенциал-определяющих ионов с Границы раздела фаз 2) нарушением исходного распределения зарядов в двойном слое. В частности. [c.62]

В случае вторичных черных пленок толщиной 44 А Мизелс и сотрудники [217, 218] нашли, что краевой угол 0 = 8°50, а поверхностное натяжение а = 29,15 дин1см. Отсюда с учетом значения 0 = 29,5 дин см имеем П=1,5-10 дин см . Если на расстояниях порядка 44 А действуют только молекулярные силы, то константа Гамакера будет равна 1,5-10 эрг. Она превышает lia порядок величину постоянной, вычисленную из экспериментальных данных изучения равновесной толщины. Нельзя однозначно установить, объясняется ли такое расхождение влиянием полярных групп на молекулярное притяжение или возникновением дополнительных дипольных сил взаимодействия адсорбированных молекул воды, ориентированных благодаря образованию водородных связей. Исследование поведения углеводородных черных пленок между капельками воды может содействовать решению поставленного вопроса. [c.110]

Тот или иной вид изотерм расклинивающего давления П (к) определяется природой сил взаимодействия жидкости с подложкой, различным вкладом отдельных составляющих поверхностных сил. При большой толщине пленок преобладающим является действие ионноэлектростатических сил П, > О, определяющих ход р-ветви изотермы [13]. При уменьшении толщины пленки может стать преобладающим влияние молекулярной составляющей Пм (14) и структурной составляющей [13, 15] расклинивающего давления. Если силы взаимодействия между подложкой и жидкостью таковы, что Я, < О или < < О, то пояг ля тся область неустойчивости пленок, где ЯШ > О, Расклинивающее давление при этом меняет знак, что и приводит к ухудшению смачивания. Вторичная смена знака (т. е. возврат изотерм снова в область Я > 0), по крайней мере для водных пленок, связана с изменением знака Я -составляющей при дальнейшем утончении пленки [13, 15]. Возможна стабилизация тонких пленок также и за счет стерической [16] или адсорбционной [17] составляющих расклинивающего давления. [c.26]

Предположим, что силы взаимодействия между молекулами быстро спадают с расстоянием, так что имеет смысл понятие столкновения. Пусть, кроме того, среда сильно разрежена и большую часть времени частицы движутся, почти не влияя друг на друга, т. е. длительность процесса взаимодействия много меньше времени между последовательными соударениями. Будем учитывать влияние на функцню/ (I, г, V) взаимодействия не более чем двух частиц одновременно (бинарных столкновений). Если пренебречь влиянием внешнего поля на величину дифференциального сечения рассеяния а и принять гипотезу молекулярного хаоса , то, следуя Больцману [2], мы получим уравнение относительно / it, г, V) [c.263]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Во всех расплавленных солях взаимодействие молекулярного иона с его окружением влияет на крнтур спектра. Это может выражаться в расширении линий в электростатических полях (ион, диполь, квадруполь) возмущающих частиц, в резонансном расширении из-за сложения соответствующих колебаний соседних ионов и в комбинированном расширении, обусловленном комбинацией основных колебаний молекулярных ионов с низкочастотными вращательными и межчастичными формами колебаний. В настоящее время невозможно дать количественный анализ влияния взаимодействий на ширину спектральных линий. Однако, наблюдая данную основную частоту одного итого же молекулярного иона в различных средах, можно определить влияние изменения взаимодействия на контур полосы поглощения. Проводя измерения в широком диапазоне жидкостей — неполярных, полярных и ионных, — можно разделить влияние разных видов электростатических сил. При наличии регистрирующих спектрофотометров и высокоскоростной вычислительной техники такие исследования станут мощным оружием в решении сложной задачи о межмолекулярных взаимодействиях в расплавленных солях. [c.422]

Контакт твердых тел вследствие волнистости и шероховатости поверхностей происходит в отдельных точках, поэтому фактическая площадь контакта составляет менее 0,1 % номинальной (геометрической) [20]. Как бы тщательно не были обработаны поверхности, они всегда имеют выступы и впадины - микрошероховатости. Под действием нормальной нагрузки выступы микрошероховатостей одной поверхности внедряются в другую, причем в местах фактического контакта поверхности сближаются настолько, что между ними возникают силы молекуляртого взаимодействия. При скольжении поверхностей происходит деформирование поверхностных слоев трущихся материалов, а также разрушение и образование новых молекулярных связей. По представлениям молекулярно-механической теории трения Н. В. Крагельского о двойственном характере связей между трущимися поверхностями сипа трения определяется силами молекулярного и механического взаимодействия. 1 к правило, молекулярные СШН.1 взаимодействия самостоятельно не проявляются, а сопутствуют механическим. Влияние каждой из сил взаимодействия на трение зависит от свойств материалов пары третия и состояния трущихся поверхностей. Так, с уменьшением шероховатости поверхностей роль молекулярных сип возрастает, а роль механического взаимодействия, вызванного взаимным внедрением микрошероховатостей, уменьшается. Подобным перераспределением сил взаимодействия можно объяснить то, что из-за резкого возрастания молекулярных сип притяжения, при шероховатости рабочих поверхностей меньше оптимальной, сила трения в паре торцового уплотнения увеличивается. При дальнейшем уменьшении шероховатости пара трения оказывается неработоспособной - происходит схватывание поверхностей. [c.5]

Вследствие того что разрушение адгезионных соединений часто происходит не точно по межфазной поверхности, а сопровождается преимущественно разрушением одного из компонентов, возникло убеждение, что межфазные молекулярные силы не оказывают влияния на прочность и долговечность адгезионного соединения [4]. По мнению автора — это недопустимое упрощение, которое может привести к серьезным заблуждениям. Пренебрежение ролью адгезии и ее влиянием на прочностные свойства адгезионных соединений противоречит многолетнему практическому опыту активного воздействия на адгезионную прочность [1, 5—7]. Однако вопрос о том, в какой степени изменение интенсивности взаимодействия полимера с подложкой влияет на адгезионную прочность при постоянстве всех прочих факторов, влияющих на эту характеристику, до настоящего времени не решен из-за методических лoжнo teй. Дело в том, что трудно осуществить чистый эксперимент, при котором компоненты отличались бы только химической природой поверхности при постоянстве всех прочих параметров. Поскольку разрушение, адгезионного соединения всегда сопровождается затратой работы на деформацию компонентов, становится очевидным, что изменение деформационно-прочностных свойств компонентов в объеме или даже в тонком приповерхностном слое может повлечь за собой изменение вклада деформационной составляющей в общий баланс работы разрушения. Это обстоятельство и является основным препятствием установления однозначной связи между характером межфазных связей и адгезионной прочностью. [c.7]

Повышение давления элюента вызывает уменьшение средних расстояний между молекулами, что ведет к возрастанию сил меж-молекулярного взаимодействия, определяющих растворяющую способность элюента по отношению к сорбату. Универсальным образом связь между давлением, природой и растворяющей способностью элюента, характеризуемой количеством растворенного сорбата в единице объема элюента, выражается уравнением состояния смеси элюент—сорбат. Знание уравнения состояния подвижной фазы позволяет, используя термодинамические закономерности, определить зависимость коэффициента распределения сорбата от давления и, следовательно, отразить влияние неидеаль-ности газовой фазы на фазовое равновесие в хроматографической системе. Однако в силу сложности и многообразия межмо-лекулярных взаимодействий в сжатых газах в настоящее время отсутствует универсальное уравнение состояния для реальных газов, а тем более для смесей реальных газов, справедливое и удобное для применения в широком диапазоне давлений. Наиболее подходящим из известных уравнений состояний реальных газов [10] для этой цели являются вириальное уравнение для области повышенных давлений и уравнение Ван-дер-Ваальса для области высоких давлений. [c.13]

Общая характеристика. Каждое данное вещество в зависимости от физических условий может находиться в одном из следующих трех состояний, называемых агрегатными газообразном (парообразном), жидком или твердом. Здесь главную роль играет единство и борьба взаимопротивоположных влияний рассеивающего теплового движения — с одной стороны и собирающего когезионного (межмолекулярного) взаимодействия— с другой. При этом важно отметить, что поле молекулярных сил притяжения охватывает лищь небольшую область вокруг молекулы радиус действия молекулярных сил приблизительно равен 10 см (считая от центра молекулы). Если молекула А1 находится от какой-нибудь другой молекулы Аг на большем расстоянии, чем указанная выше величина, то сила взаимодействия между ними становится настолько малой, что ею практически можно пренебречь. Это характерно именно для газообразного состояния вещества. [c.60]

Целлюлоза и ее производные способны к сольватации, которая в известных условиях может привести к образованию истинных молекулярных соединений. Степень сольватации зависит от полярности целлюлозного полимера и от стерической доступности поля рных групп. При средних значениях степени сольватации на нее оказывают влияние также относительная величина молекул и их реакционная способность. Растворитель в этих условиях вызывает только набухание внутри решетки, и, следовательно, сольватация ограничивается аморфными участками полимера. Интермакромолекулярные связи могут уменьшать степени сольватации, если силы притяжения полимер— полимер превышают силы взаимодействия полимер—растворитель. В образовании продуктов присоединения участвуют в этом случае только свободные полярные группы макромолекул. Однако, если даже все полярные группы полимера доступны, пространственная структура реагирующих веществ может привести к образованию нестехиометрических комплексов. [c.109]

Даже при значительном разбавлении характерное для растворов полимеров отклонение отношения П/с от постоянного значения неодинаково не только для растворов различных полимеров, но и для растворов одного и того же полимера в разных растворителях (рис. 1.20). Это объясняется различием сил взаимодействия полимера с молекулами разных растворителей. По мере разбавления раствора влияние растворителя становится менее заметным, и при бесконечно большом разбавлении отношение П/с может быть истинной мерой молекулярного веса независимо от формы макромолекул. Недостатком этого ме-тода является неточность экстра- t поляции в связи с тем, что и при V сильных разбавлениях сохра- S няется криволинейная зависимость П/с = f (с). [c.67]