Бензилхлориды, сольволиз

Выше мы упомянули вещества, которые, хотя и увеличивают скорость протекания реакции, но катализаторами не являются. Бывает, однако, и так, что какое-либо вещество, ускоряющее реакцию, не рассматривается как катализатор, тогда как в действительности именно таковым оно и является. Например, реакция сольволиза бензилхлорида в водном растворе заметно ускоряется в присутствии ионов ртути (II). Иногда [c.12]

Все четыре активационных параметра Дй, ДС , AV и dAF /dP являются, как известно, функциями состава растворителя для сольволиза бензилхлорида в водном этаноле [464]. AF для этол системы было разделено на вклады состояния реагентов и переходного состояния,, которые были сопоставлены с парциальными моля льны-ми объемами нескольких моделей [548]. [c.442]

Детальное изучение влияния давления и температуры на скорость сольволиза бензилхлорида в смесях трег-бутиловый спирт — вода. [c.407]

Сольволиз иь и п-замещенных бензилхлоридов [c.347]

Из теоретических соображений можно заключить, что любые резонансные влияния алкильных групп (т. е. сверхсопряжение) должны быть чувствительными к положению алкильной группы в сопряженной системе. Если эффект Бекера — Натана обусловлен отличием в сверхсопряжении с СН и СС, он должен проявляться только в случае алкильных групп, ориентированных так, что сверхсопряженне может быть эффективным. Рассмотрим, например, влияние -алкильных заместителей на скорости 5к1-сольволиза бензилхлорида. В этом случае стадией, определяющей скорость, является, по-видимому, ионизация [100] [c.128]

Если бы лега-взаимодействия были бы значительными, можно было бы ожидать больших сдвигов в спектрах поглощения веществ, в которых в мета-по-ложении друг к другу находятся —Е- и + -заместители, поскольку взаимное сопряжение таких заместителей должно сильно влиять на энергию возбуждения [И]. Весьма отчетливые смещения такого рода обнаруживаются, например, у о- и п-нитроанилинов, где -заместитель (например, —NHa) находится в орто- или пара-положении к - - -заместителю (например, —NO2). Если эти заместители расположены в жега-положении по отношению друг к другу, таких сдвигов не наблюдается. Известно много других аналогичных примеров. Так, сольволиз о- и п-метокси-бензилгалогенидов идет чрезвычайно быстро благодаря стабилизации образующегося карбониевогоиона вследствие я-взаимодействия с неподеленными электронами — -заместителя (а именно СН3О—). В случае жега-изомера такого ускорения не наблюдается. Это соединение сольволизуется несколько медленнее, чем сам бензилхлорид. Это свидетельствует о том, что ж-хиноидная структура (III) не играет существенной роли в отличие от обычных хиноидных струк- [c.130]

Бензильные галоидопроизводные, которые запатентованы в качестве нематоцидов, содержат группы, притягивающие электроны, такие, как п-нитро (XI, R = п-ЫОг) [172], галоид, ни-трозо, циан, тиоциан или тригалоидметил (XI, R = X, NO, N, S N, СХз) [51, 53]. Выбор группы, цритягивающей электроны, заслуживает внимания, так как хорошо известно, что замещение такого рода увеличивает реакционную способность соединения в реакциях S 2 и уменьшает реакционную способность в реакциях SnI. п-Нитробензилхлорид реагирует с KJ в ацетоне почти в 6 раз быстрее, а в 50%-ном ацетоне его сольволиз протекает почти в 0,1 раза быстрее по сравнению с аналогичными реакциями бензилхлорида [18]. [c.123]

Сольволиз замещенных бензилхлоридов (LX) в 50%-ном этаноле и замещенных 1-фенилэтнлхлоридов (LXI) в абсолютном этаноле [c.583]

Эффект сопряжения одной фенильной группы стабилизирует переходное состояние примерно так же, как индуктивный эффект двух метильных групп, поскольку скорости сольволиза бензилхлорида и изо-пропилхлорида примерно одинаковы. Последовательное введение фенильных групп повышает скорость сольволиза [c.108]

Устойчивость бензил-катионов повышается при введении электронодонорных групп в фенильное кольцо. Например, скорость сольволиза га-метоксибензилхло-рида в 67%-ном водном ацетоне в 10 000 раз выше скорости сольволиза бензилхлорида, в то время как л<-метоксибензилхлорид реагирует в 1,5 раза медленнее бензилхлорида. Это обусловлено тем, что мето-ксигруппа может стабилизировать положительный [c.108]

Поэтому заместители типа —Е должны оказывать сильное стабилизующее влияние на катионы нечетных альтернантных углеводородов, меньшее — на нечетные радикалы и не влиять на устойчивость анионов нечетных альтернантных углеводородов. Имеющиеся экспериментальные данные полностью согласуются с этими выводами. Такие заместители сильно облегчают реакции, в которых четные альтернантные углеводороды превращаются в нечетные катионы. Так, анилин подвергается элек-трофильному замещению намного легче, чем бензол, а сольволиз бензилхлорида очень сильно ускоряется заместителями типа —Е в пара-положени№ Например, анилин легко сочетается с ионами арилдиазония, тогда как для самого бензола такое электрофильное замещение не известно [c.514]

Не ясно, понимал ли в то время Буркхардт (хотя именно тогда была опубликована работа, в которой предполагается причина этого [8]), почему одна из полученных им точек, соответствующая сольволизу бензилхлоридов, сильно выпадает из корреляции. Сольволиз самого бензилхлорида в водно-органических растворителях с небольшим содержанием воды протекает по механизму Sj.j2, но всегда в пограничной области между механизмами 3 2 [c.995]

Согласно уравнению (14), были обработаны величины дрК бензойных кислот, фенолов, анилиниевых ионов и пиридиниевых ионов, а согласно уравнениям (15) и (16) значения ДрК бензойных кислот, фенолов, анилиниевых ионов, а также Д1вк щелочного гидролиза этилбензоатов, фенилацетатов, фенилтозилатов, фенилдиметилфосфинатов и сольволиза бензилхлоридов. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология