Взаимное сопряжение

Возможно взаимное сопряжение, при котором обе реакции ускоряются, и отрицательное сопряжение, при котором сопряженные реакции тормозят друг друга. [c.8]

Возможно взаимное сопряжение, при котором обе реакции ускоряются, и отрицательное сопряжение, при котором сопряженные реакции тормозят друг друга. Например, раствор индиго кислородом не окисляется (не обесцвечивается), но если к нему добавить бензальдегид, то последний окисляется кислородом в бензойную кислоту, а индиго — в изатин, и раствор при этом обесцвечивается. [c.18]

У взаимно сопряженных элементов характеры представления равны. [c.80]

Анализ (2.8.17) позволяет определить структурную схему взаимного сопряжения блока функционирования 8 с динамической моделью конденсатора, которая изображена на рис. 2.16. [c.94]

Нефть представляет собой сложную природную смесь углеводородов различных классов, а также многочисленных гетероатомных органических соединений (сернистых, азотистых, кислородных и некоторых других). Точнее будет сказать, что нефть — это не смесь веществ, а сложный взаимный сопряженный раствор углеводородов и гетероатомных органических соединений. Это означает, что при изучении нефти к ней следует подходить как к раствору. Нефть не просто растворенное вещество в растворителе, а взаимный раствор ближайших гомологов и иных соединений друг в друге. Сопряженным этот раствор можно назвать потому, что, растворяясь друг в друге, близкие по строению структуры составляют систему, представляющую нефть в целом. Если нарушается сопряженное взаимное растворение близких компонентов, то может частично разрушиться и вся система нефти. Например, если при помощи разгонки удалить из нефти средние фракции, то при соединении головных фракций легкого бензина с остаточными тяжелыми фракциями может и не произойти растворения, а часть смолистых веществ выпадет в осадок — система сопряженного взаимного растворения будет нарушена. [c.7]

Как известно, для индивидуального химического соединения характерна совокупность постоянных физических свойств, называемых константами этого соединения (плотность, температура кипения, температура плавления и др.). Нефть же является не только смесью многих индивидуальных соединений (или точнее нефть представляет собой взаимный сопряженный раствор различных углеводородов и гетероатомных соединений), но и смесью переменного (для различных нефтей) состава. Поэтому следует помнить, что физические свойства нефти являются специфическими параметрами, характерными для каждой данной нефти. Тем не менее определение некоторых физических свойств нефти имеет большое значение. Такие свойства, как плотность, температурные пределы кипения, температура застывания, показатель преломления и др., дают первую, хотя и грубую характеристику нефти и ее товарных качеств. [c.26]

Комплексные корни должны быть взаимно сопряженными. [c.145]

Нефть представляет собой взаимный сопряженный раствор углеводородов и гетероатомных органических соединений. Надо подчеркнуть, что нефть - это не смесь вешеств, а раствор углеводородов и гетероатомных органических соединений. Это означает, что при изучении нефти к ней надо подходить как к расгвору. [c.3]

Элементы каждой группы можно разбить на классы. В состав каждого класса входят взаимно сопряженные элементы, т. е. такие элементы а и й группы, между которыми имеется равенство а — хЬх , где х—какой-либо элемент той же группы. Классы абелевых групп состоят только из одного элемента, т. е. число классов в этих группах равно числу элементов N. [c.691]

Если число компонентов в рассматриваемой смеси четно, то взаимно сопряженными являются азеотропы с максимумом температуры кипения и отрицательные седловые азеотропы, а также азеотропы с минимумом температуры кипения и положительные седловые азеотропы (рис. V, 3). Рассмотренные правила сопряжения особых точек относятся к случаю однократно тангенциальной азеотропии, подробно рассмотренной в работах [29,70.71]. [c.108]

Резонансные взаимодействия проявляются двояко. Во-первых, они могут приводить к поляризации я-электронов с возникновением электрического заряда у атома, с которым связан реакционный центр (мезомерный эффект)-, во-вторых, возможно непосредственное резонансное взаимодействие (взаимное сопряжение) между заместителем и реакционным центром (электромерный эффект). [c.177]

Наблюдается, однако, много случаев, когда соотношение Гамметта оказывается неверным. Более детальное исследование показывает, что это всегда относится к системам, в которых имеется взаимное сопряжение между заместителем и реакционным центром [28], т. е. осуществляется такое положение, при котором резонансные взаимодействия между заместителем и кольцом и между реакционным центром и кольцом усилены непосредственным взаимодействием заместителя и реакционного центра. Так обстоит дело, если, например, заместитель относится к типу +Е, а реакционный центр — к —В (или наоборот) и если они расположены (в бензоле) в орто- или пара-положениях по отношению друг к другу [28]. [c.181]

Электрическое поле, создаваемое в боковой цепи, обусловлено частично зарядом на атоме I и частично — наведенными я-зарядами дц. Из последних наиболее существен заряд на атоме /, соседнем с боковой цепью. В отсутствие взаимного сопряжения влияние заместителя на реакцию в боковой цепи должно быть пропорционально этому полю. При этом соответствующая постоянная а выражается приближенно как [c.195]

Значения резонансных постоянных а°, а+ и сг , а также сг уточняли в ходе многократной регрессионной обработки данных для соответствующих подборок установочных серий, добиваясь лучшей самосогласованности (последнее контролировали по критерию минимизации стандартного отклонения). В соответствии с характером применяемой шкалы резонансных постоянных заместителей все рассматриваемые процессы относили к одному из 4 классов (при корреляции величин, отражающих эффекты заместителей нз положения пара- или взаимно сопряженных положений заместителя и реакционного центра в нафталиновом ядре) [c.217]

Т. Шахпароновым, и свое согласие с критикой, которая находится в докладе, я уже сообщил. Что касается взаимного сопряжения... [c.238]

Г. В. Челинцев. Взаимного влияния и взаимного сопряжения влияния вы пропустили. [c.238]

Г. В. Челинцев. Взаимное влияние и взаимное сопряжение. [c.238]

М. В. Волькенштейн. Есть ли, с вашей точки зрения, какая-нибудь разница в понятиях резонанса и возмущения, с одной стороны, и взаимного сопряжения — с другой, если они в равной степени... ] [c.238]

Неожиданным является, однако, то, что энергия резонанса несопряженного дифенилметана, очевидно, почти такая же. как и у бифенила.) Аналогичное положение имеет место в других веществах, содержащих взаимно сопряженные бензольные кольца (как в [c.108]

Если в системе циклогексатриена учесть взаимное сопряжение [c.231]

Если в системе циклогексатриена учесть взаимное сопряжение всех 7г-электронов, выравнивающее С—С-связи, то при полном равенстве всех С—С расстояний не будет никаких оснований предпочитать у любого С-атома сопряжение только с его правым или только с его левым соседом [c.231]

Разъемные соединения оборудования затягиваются болтами, сквозными или ввертными шпильками или деталями с особыми формами взаимного сопряжения, снабженными резьбой (ниппельно-шаровыми, штуцерно-торцевыми, муфтовыми и пр.). Для [c.93]

Dk — коэффициент хаотической диффузии к-частиц D — коэффициент диффузии радиоактивного изотопа /с-частиц Dk — индивидуальный коэффициент химической диффузии /с-частии Dab —коэффициент взаимной (сопряженной) диффузии частиц А и R Е — энергия диссоциации комплекса Ес — энергия дна зоны проводимости Ен—энергия потолка валентной зоны Ei — энергия ионизации /-дефекта [c.8]

Чистота поверхности и физические свойства поверхностного слоя имеют особо важное значение для работы взаимно сопряженных трущихся деталей компрессора поршень — цилиндр, коренные подшипники — шейки коленчатого вала, штоки — сальники, крейцкопфы — направляющие и т. д. [c.126]

Аддитивность влияния заместителей взаимное сопряжение [c.516]

Равенства (1.39) - (1.41) дают общее рещение уравнений (1.36) при условии неприводимости, самосопряженности J3 и взаимной сопряженности X и J , Каждое рещение однозначно характеризуе ся весом / и действует в пространстве размерности 2/ + где существует такой базис, в котором действие операторов J+, J , J3 задается формулами [c.14]

При работе производственного оборудования надлежит принимать меры по устранению вибраций, возникающих в результате цеправильного взаимного сопряжения частей механизмов, задевания вращающихся частей о неподвижные конструкции, наличия больших зазоров в подшипниках, ослабления болтовых соединений и т. д. [c.227]

В УГНТУ была предложена модель отказа, учитывающая особенности развития трещины в условиях КР, в основе которой лежит рассмотренная в подразделе 1.3 трехэтапная схема, дополненная подготовительной стадией I, включающей в себя образование карбонат-бикарбонатной среды и микроочагов растрескивания. Эта стадия предшествует протеканию 1 и 2-го этапов (см. подраздел 1.3), которые в силу отмеченной взаимной сопряженности объединены в рассматриваемом случае в одну стадию II - рост коррозионной трещины, III стадия - механический долом. При рассмотрении модели были сделаны следующие допущения. Длительность I стадии [c.52]

Под уплотнительным профилем здесь и далее антор понимает взаимное сопряжение нарезок шнеков с минимально возможным зазорами. В отечественной. чптературе применяется также термин беззазорное зацепление . — Прим. ред. [c.18]

Операции и обратные им операции можно использовать, чтобы ввести определение сопряженных операций. Если операция Л- является обратной по отношению к операции А, а В — произвольная операция, то произведение А ВА называется сопряженным для В по отношению к А. Наборы операций, взаимно сопряженных друг другу (т. е. связанных сопряженными соотношениями), образуют классы группы. В табл. 7.А2 указаны сопряженные операции группы 8(3). Из рассмотрения этой таблицы видно, что операция (1) (2) (3) не сопряжена никакой другой операции и поэтому сама по себе образует отдельный класс. Операции (1 2 3) и (1 3 2) являются взаимно сопря-л<енными и поэтому образуют класс то же самое можно сказать об операциях (1) (2 3), (1 2) (3) и (1 3)(2). Таблица [c.161]

Если бы лега-взаимодействия были бы значительными, можно было бы ожидать больших сдвигов в спектрах поглощения веществ, в которых в мета-по-ложении друг к другу находятся —Е- и + -заместители, поскольку взаимное сопряжение таких заместителей должно сильно влиять на энергию возбуждения [И]. Весьма отчетливые смещения такого рода обнаруживаются, например, у о- и п-нитроанилинов, где -заместитель (например, —NHa) находится в орто- или пара-положении к - - -заместителю (например, —NO2). Если эти заместители расположены в жега-положении по отношению друг к другу, таких сдвигов не наблюдается. Известно много других аналогичных примеров. Так, сольволиз о- и п-метокси-бензилгалогенидов идет чрезвычайно быстро благодаря стабилизации образующегося карбониевогоиона вследствие я-взаимодействия с неподеленными электронами — -заместителя (а именно СН3О—). В случае жега-изомера такого ускорения не наблюдается. Это соединение сольволизуется несколько медленнее, чем сам бензилхлорид. Это свидетельствует о том, что ж-хиноидная структура (III) не играет существенной роли в отличие от обычных хиноидных струк- [c.130]

На эти обстоятельства указали Беккум, Веркаде и Вепстер [6]. Отсюда следует, что соотношение Гамметта должно выполняться во всех случаях, когда имеются жега-заместители. Действительно, в таких случаях отклонения всегда невелики. Из данных для жета-производных можно вычислить значения р для реакций тогда данные для пара-производных позволяют найти значения о . В последних наблюдается, как и следовало ожидать, большой разброс отклонения оказываются максимальными, когда возможно взаимное сопряжение между заместителем и реакционным центром, что также можно было предсказать на основании изложенных выше соображений. [c.182]

Поэтому соотношение Гамметта может служить мерой непосредственного электронного взаимодействия заместителей в бензольном кольце. Любые отклонения могут быть приписаны влиянию некоторого взаимного сопряжения, так что такие отклонения могут рассматриваться как доказательство резонансных взаимодействий с участием заместителя, т. е. как доказательство того, что заместитель способен к таки.м резонансным взаимодействиям. Так, если постоянная а для данного заместителя оказывается больше, когда он находится в пара-положении к — -боковой цепи [как при реакции (6-40)], это означает, что заместитель способен к резонансному взаимодействию и относится к + -типу. Напротив, если постоянная о понижена, когда заместитель находится в пара-положении к + -боковой цепи, это означает, что заместитель относится к — -типу. Такой реакцией является, например, образование циангидринов из замещенных бензальдегидов [c.182]

Аналогичное взаимодействие возможно в принципе, когда -Ь/-группа (например, СРз) находится в параположении в анилине. Такое взаимное сопряжение может влиять на соответствующую постоянную о . Действительно, данные, собранные Беккумом, Веркаде и Вепстером, показывают, что а в этом случае особенно велико (0,675) оно гораздо больше, чем для кислотной диссоциации бензойных кислот (0,533). В последних карбонильная группа, относящаяся к типу - -Е, не может вступать ни в какое специфическое взаимодействие с трифторметилом. [c.183]

Полученные результаты наиболее удобно рассмотреть с точки зрения предположения о том, что соотношение Гамметта справедливо во всех случаях и р для данной реакции имеет такое же значение, как и в бензоле. Такое положение должно осуществляться при отсутствии взаимного сопряжения между заместителем и реакционным центром, как это принимается обычно для случая ионизации аренкарбоновых кис- [c.189]

Две постоянные и Mi в уравнении (6-47) можно найти из данных для любых двух положений заместителей. Взяв в качестве таковых мета- и пара-положения в бензоле и используя постоянные а для диссоциации бензойной кислоты, приведенные Мак-Да-ниэлем и Броуном [67], мы найдем значения Р и М (табл. 30). Здесь измерено в единицах длины связи С—С в бензоле (1,40 А). Эти значения можно использовать, чтобы вычислить постоянные о перечисленных заместителей в любом положении в любой циклической системе, если нет взаимного сопряжения. [c.195]

Положение седьмое. В современной теории электрохимической коррозии рассматриваются два механизма коррозионного процесса гомогенный и гетерогенный. По гомогенному механизму потенциалообразующие (взаимно сопряженные анодная и катодная реакции) одновременно протекают на одном и том же участке поверхности металла, [c.12]

Когда заместитель тила —Е присоединен к четному альтернантному углеводороду, возникающая система является изосопряженной аниону нечетного альтернантного углеводорода. Если в такой системе появляется заместитель + , присоединенный в активное положение, его стабилизующее влияние больше (см. табл. 9.10), чем в случае, когда заместитель входит просто в четный альтернантный углеводород. Поэтому суммарное стабилизующее влияние больше суммы стабилизующих эффектов, обусловленных каждым заместителем отдельно. Это явление, которое можно назвать взаимным сопряжением, возникает в тех случаях, когда - -Е и — -заместители присоединены к четному альтернантному углеводороду в положениях с противоположной четностью. Оно уже давно известно химикам и проявляется во многих случаях. Примером служит тот факт, что -нитроанилин (ХЬУ ) имеет гораздо больший дипольный момент, чем можно было бы ожидать, исходя из значений для анилина и нитробензола, а также то, что ХЬУ оказывается значительно более слабым основанием, чем анилин. Отсюда следует, что в ХЬУ я-взаимодействие нитрогруппы [c.516]

Как указали некоторое время тому назад ван Беккум, Вер-каде и Уэпстер [29], соотношение Гаммета должно выполняться лишь при отсутствии взаимного сопряжения между заместителем и реакционным центром. Когда есть такое сопряжение, следует ожидать отклонений. Объяснить,. отклонения можно лишь путем явного учета взаимного сопряжения, а не введением большего числа параметров (т. е. новых типов постоянных). [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология