Кетали как защитные группы

В кислой среде между карбонильными соединениями, с одной стороны, и ацеталями или кеталями, с другой, быстро устанавливается равновесие. Стадия замещения специфически катализируется кислотой из нейтральных или щелочных растворов можно выделить диэфиры. Поскольку эфирная связь устойчива к атаке нуклеофильных реагентов, ацетали и кетали полезны в качестве защитных групп. Полифункциональный альдегид или кетон сначала превращается в ацеталь или кеталь. Тогда можно осуществить с какой-либо другой группой данной молекулы такие реакции, которые привели бы к деструкции незащищенных карбонильных соединений. Затем карбонильная группа регенерируется гидролизом ацетальной группы разбавленной кислотой. [c.276]

Гликоли можно защищать действием 2 молей защитных агентов, которые упоминались выше для спиртов, но часто удобно применять реагент, защищающий одновременно две гидроксильные группы. Для этого гликоли обычно превращают в ацеталь или кеталь, но можно применять и ряд других методов. В большинстве случаев к защите гликолей прибегали при синтезах и превращениях сахаров и глицеридов. [c.222]

ГО кеталя, подобную имеющейся в 32, а региоспецифичность поликонденсации будет обеспечена, если мономер содержит, кроме того, группировку три-тилового эфира в положении 6 (при защите всех остальных положений исходной глюкозы). Из этих очевидньос соображений следовало, что подходящим мономером для синтеза полисахарида 29 может послужить производное глюкозы 34 (схема 3.4). Действительно, катализируемая трифенилкарбением поликонденсация этого соединения стерео- и региоспецифично привела к производному полисахарида 35, а выполненное рутинными методами удаление защитных групп — к целевому полисахариду 29. [c.297]

Помимо колебаний в размерах циклов, при получении ацеталей и кеталей из несимметричных кетонов могут образоваться цис-или /пранс-изомеры. Б случае 1,3-бензилиденового производного глицерина цис-транс-шоиеры были разделены и установлена их конфигурация [232]. Однако обычно возможность образования геометрических изомеров не очень затрудняет применение ацеталей и кеталей в качестве защитных групп. [c.223]

Циклические ацетали и кетали более устойчивы, чем нециклические соединения, и являются самыми важными защитными группами для кетонов в случае альдегидов они применяются реже [550—554]. Почти всегда применяется этиленгликоль. Для получения ацеталя или кеталя смесь карбонильного соединения, этиленгликоля и небольшого количества п-толуолсульфокислоты в бензоле кипятят и с помощью азеотропной отгонки удаляют образующуюся воду или же вводят в реакцию обмена кеталь из ацетона или этилметил- [c.262]

Образование циклических ацеталей и кеталей НОСН2СН2ОН — /О СНзСбН450зН J О С1 Кислотный гидролиз Защитные группы ус тойчивы к щелочам металлорганическим соединениям,окисле нию, гидрирующим агентам [c.744]

Контроль нижнего (первого) уровня представляет собой использование так называемых защитных групп. В этом случае синтез удлиняется на две дополнительные стадии введение и снятие защиты. Например, для моноацилирования глицерина сначала необходимо прикрыть две не подлежащие ацилированию гидроксильные грушы, связав их ацетоном в кеталь. Далее следует стадия собственно ацилирования, после чего кетальную группу нужно удалить [c.75]

Этиленкетали (производные диоксолана). Получение кеталей из карбонильных соединений и Э. широко применяют для защиты карбонильной группы в различных синтезах, поскольку этиленке-тальная группа устойчива к щелочам, реактивам Гриньяра, литийалкилам и гидридам металлов. В то же время эта защитная группа легко удаляется при кислотном гидролизе. В качестве типичной методики [5] можно привести получение кеталя из три-циклического кетона I, являющегося полупродуктом в полном [c.256]

Чтобы получить аналитически чистый редокс-полимер, кеталь ные защитные группы были подвергнуты сольволизу 10 /о хлористоводородной кислотой в метаноле. Однако этот метод имеет серьезный недостаток, а именно гидролиз бис-метоксиметилового эфира приводит к образованию свободного формальдегида. В присутствии кислоты и гидрохинонной группы даже на холоду проис ходит сшивание, которое является нежелательной побочной реакцией [115]. [c.26]