Ацетальная связь, гидролиз

Следовательно, легче всего гидролизуются целлюлоза и ее пр изводные (ацетальная связь) и белки (амидная связь). [c.66]

Хлопок — наиболее важное природное волокно — на 98% состоит из целлюлозы. Ацетальные связи в ней гидролизуются кислотами, но не основаниями. Вот почему хлопчатобумажное платье будет испорчено, если пролить на него кислоту, но уцелеет при действии такого же количества основания. [c.462]

Конкин А. А. Исследование сравнительной устойчивости ацетальной связи в целлюлозе и других полисахаридов к действию гидролизующих агентов. Диссертация. Московский текстильный институт, 1957. [c.430]

Метод позволяет проводить количественные измерения. Через несколько часов после начала реакции избыток перйодата удаляют эти-ленгликолем можно также определить количество перйодата, затраченное в процессе окисления. Если гидроксильные группы связаны с тремя идущими подряд атомами углерода, то центральный атом отщепляется в составе муравьиной кислоты, количество которой тоже можно точно определить. Помимо этого, после удаления избытка перйодата диальдегид можно восстановить добавлением твердого боргидрида натрия с образованием устойчивых СНгОН-групп и далее с помощью мягкого кислотного гидролиза расщепить ациклические ацетальные связи, разделить полученные фрагменты и провести их модификацию. Эту последовательность реакций называют деградацией по Смиту [144]. [c.177]

Аналогичные превращения типичны для метилирования любых моносахаридов. Сполна метилированные углеводы содержат ацетальные связи и простые эфирные связи эти связи образуются различными путями и гидролизуются в неодинаковых условиях. [c.956]

ВОДЯТ к сколько-нибудь значительному изменению устойчивости ацетальной связи ири гидролизе в гомогенной среде [35]. [c.198]

Наряду с взаимодействием соединений азота с лигнином имеет место их взаимодействие и с углеводами, носящее окислительный и гидролитический характер. Относительно сильная деструкция ГМЦ проявляется прежде всего за счет гидролиза неустойчивых ацетальных связей. При мягких условиях окислеиие происходит преимущественно на восстанавливающих концах. Образование концевых групи альдоновой кислоты свидетельствует о повышенной устойчивости против реакции пилинг на последующей щелочной ступени. При жестких условиях реакции кислый гидролиз гликозидной связи становится доминирующей реакцией. [c.360]

П. ие стоек к действию минеральных к-т и НСООН. Устойчивость к действию щелочей определяется природой концевых групп в макромолекулах (ацетальные связи не гидролизуются под действием оснований). П. горюч (сгорает практически без остатка), но токсичен. [c.503]

Соединение Б образуется из А в результате кислотного гидролиза ацетальной связи. Соединение А является метилгликозидом. Наиболее вероятная конфигурация А и Б следующая [c.656]

Следовательно, в наибольшей степени гидролизу подвержены целлюлоза и ее производные (ацетальная связь) и белки (амидная связь). [c.67]

Помимо природы гетеросВязи полимера большое значение имеет гидролизующий агент. Так, целлюлоза (в отсутствие кислорода) практически не гидролизуется щелочью, тогда как разбавленные кислоты довольно агрессивны по отношению к ацетальной связи. Наиболее сильными гидролизующими агентами являются серная, хлористоводородная, фтористоводородная кислоты, которые омыляют целлюлозу до глюкозы. [c.49]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного перйодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образ)- ющихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первичноспиртовые, а по методу Бэрри — к обработке продукта ок[1сления фенилгидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних (включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [c.451]

Мальтоза состоит из двух глюкозных единиц, связанных между собой ацетальной связью, так называемым кислородным мостиком. Каким образом происходят взаимные превращения мальтозы и глюкозы, видно из следующего уравнения (прямая реакция иллюстрирует образование мальтозы, а обратная — ее гидролиз). [c.275]

Способность дисахаридов гидролизоваться до моносахаридов обусловлена наличием ацетальных связей, которые представляют собой кислородные мостики от одной моносахаридной единицы к другой. Будучи относительно стабильными в щелочных растворах, ацетальные связи легко гидролизуются в кислых растворах и под влиянием ферментов. [c.283]

Углеводы, В состав пищевых продуктов из этой группы веществ в основном входят крахмал и три дисахарида мальтоза, лактоза и сахароза. Переваривание вареного крахмала начинается во рту под влиянием птиалина. Его действие продолжается и в желудке до тех пор, пока соляная кислота его не инактивирует. Считается, что птиалин не действует на сырой крахмал. Конечные продукты действия птиалина — декстрины и мальтоза. Дисахариды, вероятно, подвергаются в желудке частичному неферментативному гидролизу за счет действия соляной кислоты на ацетальные связи. Однако большого значения это не имеет. [c.371]

Помимо, Природы гетеросвязи полимера, большое зпачен) имеет гидролизующий агент. Так, целлюлоза (в отсутсгвие тел рода) практически не гидролизуется щелочью, тогда как разба Ленные кислоты довольно агрессивны по отношению к ацетальн( связи. Наиболее сильными гидролизующими агентами являют серная, хлористоводородная, фтористоводородная кислоты, которъ омыляют целлюлозу до глюкозы. [c.66]

Следующее место после ацетальной связи по чувствительное к гидролизу занимает амидная свяаь. При нагревании полиамид в концентрированных растворах серной, соляной и муравънн( кислот протекает гидрОлиз амидной связи с образованием амин и карбоксильной групп [c.66]

Ацетальная форма связи гораздо легче гидролизуется разбавленными кислотами, чем связь циклической формы моносахарида последняя может сохраняться и при разрыве ацетальной связи. Это дает возможность провести частичный гидролиз полигидроксильного производного, образующегося из полисахарида. Гидролиз 0,1 н. раствором H2SO4 при комнатной температуре расщепляет ацеталь-ные связи с образованием оксиальдегидов, полиолов и их гликозидов. Исследование строения гликозидов позволяет установить последовательность мономерных звеньев в молекулах полисахарида. При проведении частичного гидролиза полигидроксильпых производных образуются полисахариды с более простой структурой молекул, исследование которых позволяет получить дополнительные сведения о строении исходных полисахаридов. [c.112]

Гидролитическая деструкция имеет важное значение для таких полимеров, как полиэфиры, которые можно омылять, выделяя из них исходные мономерные продукты. Ацетальные связи в синтетических (полиформальдегид) и природных (целлюлоза) полимерах могут гидролизоваться под действием кислот. Стойкость полимера по отношению к гидролизу зависит от строения полимера. Например, омылять эфиры терефталевой кислоты нелегко, тогда как алифатические полиэфиры обычно гидролизуются очень просто. [c.248]

Ацетальные связи могут легко расщепляться при кислотном гидролизе с образованием реакционноспособных феноксикето-групп (X), которые в кислой среде способны циклизоваться до бензофурановой структуры (XI). [c.647]

При гидролизе расщепляются ацетальные связи и высвобождающийся р-оксиконифериловый спирт немедленно полимеризуется, образуя высокомолекулярный лигнин. Ранее подобное предположение высказал Яйме (см, Брауне, 1952, стр, 702). [c.707]

Ацетальные связи в Ц. легко гидролизуются под действием к-т. Гидролиз (в общем случае — сольволиз) в большей или меньшей степени протекает при выделении Ц. из растительных тканей и ее химич. переработке, приводя к существенному снижению степени полимеризации. Продукты частичного гидролиза Ц. наз. гидроцеллюлозой. Продукт полного гидролиза Ц.— глюкоза эта реакция лежит в основе промышленного способа получения этилового спирта из целлюлозосодержащего сырья, а также процесса переработки щелоков сульфитцеллюлозного производства (см. ниже). Скорость гидролиза в ходе процесса снижается, что связано со структурной неоднородностью Ц. в аморфных областях скорость значительно выше, чем в кристаллических. Проведение частичного избирательного гидролиза только в аморфных областях лежит в основе получения микрокристаллической ( порошковой ) Ц,— белоснежного легкосыпучего порошка, находящего все более широкое применение в качестве наполнителя при изготовлении лекарственных препаратов, в качестве сорбента и др. Сольволиз Ц. в условиях, предотвращающих рекристаллизацию (в абсолютном этиловом спирте), позволяет определять размеры кристаллич. областей (характеризуемые предельной степенью полимеризации) и по потере массы — степень кристалличности Ц. [c.428]

Однако, пожалуй, главным достоинством расщепления по Смиту является йозможность частичного гидролиза полигидроксильного производного, получаемого из полисахарида . Поскольку гликозидные связи тех моносахаридных звеньев, циклическая форма которых разрушен.] окислением, превращаются в обычные ацетальные, резко возрастает их чувствительность к кислотам. Гидролиз 0,1 н. серной кислотой при комнатной температуре позволяет полностью расщепить ацетальные связи, не затрагивая сохранившиеся гликопиранозидные, и получить в общем случае наряду с обычными низшими оксиальдегидами и полиолами их гликозиды. Установление строения этих гликозидов дает сведения о последовательности мэносахаридных звеньев н конфигурациях гликозидных связей в исходном полисахариде. Часто в результате частичного гидролиза полигидроксильного производного образуется новый полисахарид с более простой, по сравнению с исходным полисахаридом, структурой [c.500]

Иногда проводят не полный гидролиз полученного иолнола, а лишь его частичную деструкцию, которая возможна благодаря высокой чувствительности к кислотам ацетальных связей, в которые преобразуются гликозидные связи мопосахарпдных звеньев, разрушенных окислением. Так, гидролиз 0,1 н. серной кислотой при комнатно ) температуре позволяет полностью расщепить аце-та ые смлзи, [10 затрагивая обычные гликозидные. При таком [c.66]

И. И. Корольков [38] предполагает, что ири гидролизе иолисахаридов в гомогенной среде ацетальные связи в цепи макромолекул разрываются постепенно, причем в любом месте, в результате чего про[1сходит непрерывное уменьшение СП полисахаридов, [c.197]

А. А. Конкин и 3. А. Роговин с сотрудниками [34, 35] изучали основные закономерности гидролиза различных полисахаридов в гомогенной и гетерогенной средах. Они нашли, что по устойчивости ацетальной связи к действию кислот в гомогенной среде полисахариды можно расположить в следующий ряд хитин > целлюлоза > галактан > маннан > ламинарин > кснлан > амилоза. Целлюлоза и хитин обладают наиболее высокой устойчивостью к действию гидролизующих реагентов. Скорость гидролиза остальных полисахаридов в среднем в 3—5 раз больше скорости гидролиза целлюлозы. Так, например, ксилан гидролизуется в 3,8 раза быстрее целлюлозы. Гидролиз маннана, галактана, ламинарина и ксилана протекает примерно с одинаковой скоростью. Скорость гидролиза амилозы примерно в 1,5 раза больше таковой указанных полисахаридов. [c.197]

Предполагается, что в ходе указанного процесса имеют место два типа реакций реакции при ацетальной связи, при гидролизе которой образуются соответствующие альдокетоны и альдоновые кислоты, и реакции ири связях неацетального типа, при которых чаще всего окисляются гидроксильные группы прн углеродных атомах С-2 или С-6 до соответствующих карбоксильных групи по схеме 9.26 [211]. [c.358]

Алифатические перекиси, например перекись 7ирет-бутила, менее эффективны и могут быть использованы только при повышенных температурах. Перекиси ацилов применять для отверждения полисульфидов нельзя, так как при использовании этих реагентов образуются кислоты, катализирующие гидролиз ацетальной связи, особенно при нагревании кроме того, получающиеся при действии перекисей ацилов твердые продукты характеризуются повышенной скоростью старения. Попытки введения буферных веществ или иного типа акцепторов кислот оказались совершенно безуспешными, и поэтому сравнительно доступные и удобные в обращении перекиси ацилов пе находят применения для отверждения полисульфидов. [c.326]

Полное расщепление полисахарида периодатным окислением а-гликольных группировок с последующим восстановлением образовавшегося полиоксиальде-гида боргидридом натрия и кислотным гидролизом ацетальных связей в получаемом полиспирте [c.377]

Глюкоза легко метилируется, образуя два различных глюкозида — метил-а-в-глюкозид и метил-р-в-глюкозид, что соответствует замещению полуацетального гидроксила на метоксил и образованию ацеталя. Четыре оставшиеся гидроксильные грунны могут быть прометйлированы в щелочном растворе диметилсульфатом или иодистым метилом и окисью серебра в растворе диметилформамида. Гидролиз каждого из этих пентаметильных производных глюкозы водным раствором кислоты затрагивает только ацетальную связь и дает тетраметилированную глюкозу (XII), как показано на рис. 18-2. [c.554]

Плазмалогены, или фосфоглицерацетали, получили свое название от плазмалевой реакции, которая служит гистохимической пробой на альдегиды. Плазмалогены имеют такое же строение, как фосфатиды. Однако если при гидролизе фосфатидов освобождаются жирные кислоты, то гидролиз плазмалогенов дает высокомолекулярные альдегиды жирных кислот. Точная химическая связь между альдегидом и глицерином не известна. Первоначально полагали, что альдегид соединен с глицерином ацетальной связью. [c.290]

Ацетальная связь более стабильна, чем полуацетальная. Ее гидролиз протекает только в присутствии кислотных катализаторов. (В организме роль катализаторов выполняют ферменты.) Ацетальная связь стабильна к действию щелочей. Ни один из окисляющих агентов, которые действуют на полуацетальное звено (потенциальную альдегидную группу),— реактивы Фелинга, Тоуллена или Бенедикта,— не оказывают никакого эффекта на аце-тальный кислородный мостик, поскольку эти реагенты являются сильно основными растворами. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология