Магний активированный для реакции Гриньяра

Для синтеза карбинола XI была использована реакция Гриньяра. Попытка получить XI конденсацией соответствующего литиевого производного с бензо-феноном к успеху не привела вследствие малой подвижности брома в соединении X. Следует заметить, что в отличие от бромбензола X совсем не реагирует с магнием ни в абсолютном эфире, ни в тетрагидрофуране. Получение магнийорганического соединения удалось осуществить только при применении метода продолжительного активирования, при котором с магнием одновременно реагируют X и бромистый этилен (5 молей бромистого этилена на 1 моль X). Выход реактива Гриньяра составляет 60% (по данным газо-жидкостной хроматографии). [c.233]

К смеси 1,0 г магния и 10 мл абсолютного эфира прибавляют при перемешивании и в атмосфере сухого азота 0,2 м.л бромбензола. Как только начнется энергичная реакция, раствор удаляют пипеткой и непосредственно используют еще влажный активированный магний. Реакцию З-хлор-N, N-диметилпропиламина с магнием нельзя проводить в условиях, в которых обычно получают реактив Гриньяра. Конкурирующее взаимодействие бромистого этила с магнием способствует данной реакции, однако при проведении изотопного синтеза в небольших количествах введение второго реактива Гриньяра нежелательно. [c.593]

Получение реактива Гриньяра. После активирования магния в колбу, в которую уже влито небольшое количество (15—20 мл) абсолютно сухого эфира, прибавляют 3—4 мл того галогенопроизводного, из которого получается реактив Гриньяра, и ждут пока реакция начнется. Начало реакции можно заметить по разогреванию колбы (реакция экзотермическая) и по вскипанию эфира. Если реакция не начинается, то колбу нагревают на водяной бане не выше 40°. Когда реакция начнется, в колбу добавляют еще некоторое количество сухого эфира, пускают в ход мешалку и постепенно через капельную воронку приливают раствор галогенопроизводного в равном объеме эфира. Прибавление ведется с такой скоростью, чтобы эфир слегка кипел. Быстрое прибавление галогенопроизводного ведет к большому выходу побочного продукта по реакции Вюрца [c.82]

В 5 МЛ сухого эфира и 0,25 г магния. Когда реактив Гриньяра будет получен, к нему постепенно прибавляют раствор 0,5 Ж.Л сухого этилового эфира бензойной кислоты в , Ъ мл сухого эфира, приготовленный в сухой пробирке для центрифугирования. Реакция протекает очень энергично. После того как реакция замедлится, колбу нагревают на водяной бане в течение 10 мин. После охлаждения эфирный раствор переносят в прибор для перегонки с водяным паром, содержащий 6 мл разбавленной серной кислоты. Производят отгонку с водяным паром избытка этилбензоата, небольшого количества дифенила, который мог образоваться, и эфира. После того как весь эфир будет отогнан, колбу охлаждают, в результате чего выкристаллизовывается трифенилкарбинол. Последний отфильтровывают на небольшой воронке Хирша и перекристаллизовывают из спирта, обесцветив, если это необходимо, активированным углем. [c.274]

Попытки разработать метод синтеза 1, 1-дифенилэта-на-1-Н2 из 1-хлор-1,1-дифенилэтана как через реактив Гриньяра, так и путем восстановления цинком в уксусной кислоте оказались безуспешными, Хлорпроизводное получают по методу Шепфле и Райяна [4], При применении различных форм активированного магния не удавалось заметить даже следов реакции при температурах ниже 40°, Действие цинковой пыли в уксусной кж оте аРКводит к образованию 1, I-дифенилэтилена. [c.281]

Получение бромистого три-з-нафтилгермания [51]. Реакцию проводят под азотом в трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота. К реактиву Гриньяра, полученному из 50 г (0,24 моля) а-бромнафталина и 7 г магния в 250 мл эфира, прибавляют в течение 20 мин. раствор 14 г (0,36 моля) четырехбромистого германия в 100 мл бензола. Смесь кипятят 6 час. с обратным холодильником, затем разлагают льдом и Соляной кислотой. Органический слой отделяют, быстро промывают водой, фильтруют и сушат над хлористым кальцием. Раствор концентрируют, под конец нагревая до 130° С при 3 мм для удаления нафталина. Коричневый резиноподобный остаток переносят в теплый этилацетат, фильтруют через активированный уголь и оставляют стоять в течение месяца в холодильнике. За это время 4 раза выделившиеся кристаллы отделяют фильтрованием и получают всего 7,3 г (38%) сырого бромистого три-а-нафтилгермания, т. пл. 230—238° С. Несколько кристаллизаций из этилацетата поднимают температуру до 242—253° С. Чистый продукт представляет бесцветные призмы. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология