Активирование магния

Получение тетраэтилолова проводят в двухлитровой трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, широким обратным холодильником и мешалкой типа KPG. Колбу помещают в паровую баню, которая может быть использована и в качестве охлаждающей бани. В колбу вносят 50 г мелких магниевых стружек и приливают к ним из капельной воронки 5 мл раствора, содержащего 250 г (175 мл) этилбромида в 500 мл абсолютного эфира. Для активирования магния к 5 мл раствора этилбромида предварительно добавляют 3 капли брома. Реакция начинается тотчас же и продолжается до тех пор, пока постепенно не будет прибавлен весь оставшийся раствор этилбромида. После этого реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин при мягком нагревании с обратным холодильником. [c.835]

Активирование магния. Во многих случаях, особенно при введении в реакцию галоидных арилов, приходится активировать магний. В качестве активирующего вещества часто при.меняют йод. К магнию, покрытому абсолютным эфиром, прибавляют небольшое количество эфирного раствора галоидопроизводного (несколько миллилитров), и если реакция не начинается (даже при подогревании колбы теплой водой), вносят два-три кристаллика йода не встряхивая колбы, выжидают действия йода — раствор мутнеет и эфир закипает от выделяющегося при реакции тепла. Тогда вводят по каплям эфирный раствор галоидопроизводного с такой скоростью, чтобы эфир продолжал равномерно кипеть. [c.222]

Активирование магния в процессе реакции иногда производят прибавлением реакционноспособных галогенидов — йодистого метила или этила,. хлористого или бромистого аллила, или бромистого этилена (по 2—3 мл). Некоторые малоактивные галогениды образуют с магнием плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения покрывая поверхность магния, они мешают ему вступать в реакцию с [c.222]

Терентьев показал, что активированный магний при нагревании до 200—400° реагирует с аммиаком, первичными и вторичными аминами, причем нз аммиака образуется амид магния Mg(NHi)2. [c.726]

Новый, выделенный из мускулов аденозинтрифосфат, активированный магнием [801]. [c.352]

Аллильные и бензильные реактивы Гриньяра можно изготовить, если медленно пропускать разбавленный эфирный раствор хлоридов через колонку, содержащую специально активированный магний. [c.229]

К смеси 1,0 г магния и 10 мл абсолютного эфира прибавляют при перемешивании и в атмосфере сухого азота 0,2 м.л бромбензола. Как только начнется энергичная реакция, раствор удаляют пипеткой и непосредственно используют еще влажный активированный магний. Реакцию З-хлор-N, N-диметилпропиламина с магнием нельзя проводить в условиях, в которых обычно получают реактив Гриньяра. Конкурирующее взаимодействие бромистого этила с магнием способствует данной реакции, однако при проведении изотопного синтеза в небольших количествах введение второго реактива Гриньяра нежелательно. [c.593]

Вариант этой методики описан также у Гилмана [2]. Критерием того, что активирование прошло в должной мере служит проба с 1 мл бромбензола и равным количеством сухого эфира. При прибавлении смеси к небольшому количеству активированного магния реакция должна протекать моментально и настолько энергично, что жидкость выбрасывается из пробирки. Отметим, что в большинстве случаев достаточная активация достигается, если свежие стружки подавить в сухой ступке (обновление поверхности и снятие окисной пленки ). [c.17]

Перечислите способы активирования магния, пх достоинства и недостатки. [c.164]

Смесью из 4,9 г (0,027 моля) 4-бромстирола (см. стр. 28) и 2,6 г (0,024 моля) бромистого этила действуют на 1,8 г (0,075 г-атома) активированного магния в 55 мл эфира. На полученную смесь магнийорганических соединений действуют сухим льдом и затем гидролизуют разбавленной серной кислотой. Получают 0,6 г 4-венилбензойной кислоты с т. пл. 139—140° (из 20%-ного спирта) выход равен 15% от теорет. [32]. [c.109]

Еще одна возможность осуществления реакции магния с нереакционпоепособ-ьы.ми галогенидами заключается п применении активированного магния, который получают нагреванием магниевых опилок с иодом [55]. Более реакционнеспособный продувт образуется при активации иодом сил ana магния с мед1>ю [56]. [c.645]

Некоторые третичные спирты дегидратируются в процессе перегонки. Особенно легко идет дегидратация, если третичный спирт содержит следы йода который применялся для активирования магния в первой стадии реакции (при получении RMgX) поэтому в тех случаях, когда целью синтеза является третичный спирт, а не продукт его дегидратации — непредельный углеводород — ма] ний активируют ие йодом, а бромистым аллилом нли бромистым этиленом (см. сгр. 222). [c.251]

Кватерфенил получают при нагревании 4-йоддифенила с медным порошком до температуры 270° [1], при взаимодействии 4-бромдифенила с активированным магнием в безводно эфире [2], прн действии лития на. эфирный раствор 4-бромдн-фенила [3], путем пропускания паров дифенила над раскаленной проволокой [2, 4], при действии на 4-бром- и 4-йоддифенит спиртового раствора КОН в присутствии палладий-каЛьций карбоната [5, 6], при каталитическом восстановлении 4-бром-дифенила [7]. Кватерфенил получается при обработке бензол-диазонийсульфата. медным порошком и концентрированной муравьиной кислотой [8], а также при продолжительном кипячении перекиси бензоила с бензолом [9]. [c.54]

Взаимодействие магния с алкенильными соединениями жирного ряда (I Н = Н = алкил или Н) сопровождается многими побочными реакциями, поэтому выход магнийорганического соединения никогда не превышает 20% [7, 46, 48]. При реакции бромистого или хлористого винила с активированным магнием практически образуется только ацетилен. Имеется сообщение [6], что винилмагнийбромид можно получать в эфирной среде. Следует, однако, отметить, что продажный бромистый винил в США содержит примерно 207о бромистого этила [3], который может действовать как инициатор реакции. [c.6]

Активированный магний. Рике и Худналл [I] разработали способ приготовления высокоактивной формы магния в мелкораздробленном состоянии, пригодного для получения труднооб-разующихся реактивов Грнньяра. По этому методу безводный хлорид магния восстанавливают щелочным металлом в инертном растворителе типа эфира в атмосфере инертного газа. Для этой цели особенно подходит натрий в диглиме или калий в ТГФ. При этом нет необходимости удалять образующиеся соли патрия и калия, а реактив Гриньяра можно получать прибавлением алкил- или арилгалогенида непосредственно к суспензии порошкообразного металлического магния. Например, фенил-магнийбромид был получеи из бромбензола и активированного магния в ТГФ при —78° в течение 30 мин с выходом более 60%. Таким путем синтезирован даже неизвестный до настоящего времени фенилмагнийфторид, правда, с выходом лишь около 5%. [c.308]

Относительно действия металлов на N-дихлоралкиламины имеются работы Отта 2 . Активированный магний (по Байеру) реагирует так, что весь N-дихлорамин выделяется в виде магниевого производного. [c.696]

Активированный магний [7а] (I, 230, после выдержки из [7J). Порцию магния в виде стружки или опилок интенсивно перемешивают в aт ю фepe азота в течение одного дня. При это.м магний цзмельчается п становится серым или серо-черным. В таком виде магний пригоден для получения Г. р. из n-6poM-(N, М-диметил)-ани-лнпа. Ранее этот Г, р, получали только способом вовлечения или с такими инициаторами, как иод и подпетый этил, [c.87]

Активирование магния в процессе реакции иногда производят прибавлением реакционноспособных галогенидов — йодистого метила или этила, хлористого или бромистого аллила, или бромистого этилена (по 2—3 мл). Некоторые малоактивные галогениды образуют с магнием плохорастворимые в эфире магнийорганические соединения покрывая поверхность магния, они мешают ему вступать в реакцию с исходным галогенидом. В этих случаях прибавляют в процессе реакции бромистый этил (до одного моля на моль взятого галогенида), который, энергично реагируя с магнием (с образованием СгНвМдВг), очищает его поверхность от мало- [c.10]

Попытки разработать метод синтеза 1, 1-дифенилэта-на-1-Н2 из 1-хлор-1,1-дифенилэтана как через реактив Гриньяра, так и путем восстановления цинком в уксусной кислоте оказались безуспешными, Хлорпроизводное получают по методу Шепфле и Райяна [4], При применении различных форм активированного магния не удавалось заметить даже следов реакции при температурах ниже 40°, Действие цинковой пыли в уксусной кж оте аРКводит к образованию 1, I-дифенилэтилена. [c.281]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Получение хлористого бутилмагния [112а]. В заполненную азотом четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помеш,ено 13,38 г (0,55 моля) магния в виде мелких опилок, полученных фрезерованием, и 2—3 кристаллика иода. Магний активирован нагреванием до появления паров иода после охлаждения до комнатной температуры к активированному магнию добавлено 3 мл раствора 46,28 г (0,5 моля) хлористого н-бутила в 100 мл гептана. Колба вновь нагрета до появления белого дымка (начало реакции обычно совпадает с закипанием смеси) и термостатирована (80° С). К начавшей реагировать смеси постепенно добавлен оставшийся раствор хлористого [c.27]

Некоторые органические галогениды, напротив, реагируют с магнием в обычных условиях очень медленно. Это особенно относится к арилхлори-дам, которые реагируют настолько вяло, что требуют применения специально активированного магния, и реакция протекает в течение длительного времени. [c.551]

Адольф Байер [1148] рекомендовал вызывать такие превращения при помощи активированного магния 10 г магниевых опилок нагревают на голом огне в длинногорлой круглодопной колбе вместимостью на 150 мл, затем при вращении и встряхивании колбы вносят постепенно половинное количество иода, причем каждый раз дожидаются, пока внесенная порция не израсходуется. Нагревают возможно высоко, не допуская лишь расплавления магния после 15—30 мин. получают матовосерый порошок, который надо тщательно защищать от влаги. [c.405]

Описанный выше метод был разработан Фоглем . л-Толуолсульфиновую кислоту можно получить действием иодистого натрия или активированного магния на п-толуол-сульфохлорид. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология