Превращения после активирования

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОСЛЕ АКТИВИРОВАНИЯ [c.459]

Таким образом, использование спиртов в качестве алкилирующих агентов, т. е. в реакциях замещения гидроксильной группы, возможно только после активирования последней (превращения в хорощую уходящую группу). Это ограничивает область применения спиртов в реакциях нуклеофильного замещения, так как агенты, которые применяют для активирования, обычно достаточно агрессивны. В то же время в случае алкилгалогенидов реакции нуклеофильного замещения, как было показано ранее (см. разд. 2.1.2), идут в достаточно мягких условиях. В связи с этим приобретает особое значение доступность алкилгалогенидов. [c.183]

На этом этапе заканчивается подготовительная стадия гликолитического пути молекула глюкозы после активирования и расщепления на 2 фосфотриозы подготовлена для последующих превращений. Для активирования 1 молекулы глюкозы тратятся 2 молекулы АТФ . Таким образом, до сих пор процесс протекает с затратой энергии. Однако его смысл и назначение заключаются в обеспечении клетки энергией. Эта задача решается на следующей стадии. [c.212]

Резюмируя, можно сказать, что мономолекулярными реакциями являются такие, в которых химическое превращение активированной молекулы происходит не сразу после активирующего столкновения, а бимолекулярными — такие, в которых химическое превращение происходит в момент активирующего столкновения, сливаясь с ним в единый элементарный акт. [c.259]

При совместном рассмотрении процессов образования активированных комплексов, их превращения в активную частицу-продукт и ударной стабилизации последней необходимо учесть также возможность дезактивации активных частиц при соударениях. Кроме того, следует учесть, что активация частиц реагентов, дезактивация активных частиц и стабилизация активных частиц-продуктов может происходить с участием любых частип., присутствующих в реакционной смеси. При дальнейшем изложении частицы, участвующие только в процессе обмена энергией, будут обозначаться буквой М в отличие от частиц реагентов (А) и продуктов (В). При написании процессов обмена энергией не будет делаться различий в обозначении частицы М до и после обмена энергией, хотя, естественно, энергия этой частицы изменяется — возрастает в процессах дезактивации и стабилизации и уменьшается в процессе активации. [c.98]

На ОДНОМ из американских заводов [166] процесс проводится при 380 в вертикальном трубчатом реакторе, обогреваемом топочными газами. В трубках находится катализатор (7—8% 2пО на пемзе), предварительно активированный воздухом при 500°. Чтобы избежать преждевременного падения активности катализатора, пары изопропилового спирта разбавляют в два раза водородом. Со свежим катализатором степень превращения спирта в ацетон достигает 98 % за проход. В качестве побочных продуктов образуются небольшое количество пропилена и диизопропиловый эфир. После 10 дней работы катализатор регенерируют, пропуская через него при 500° смесь 2% О2 и 98% N2 до тех пор, пока в газах не перестанет обнаруживаться углекислота, что происходит обычно через 4—6 час. Срок службы катализатора составляет 6 месяцев. [c.321]

Активированный трехуглеродный фрагмент-пропионил-КоА-включается в цикл трикарбоновых кислот после превращения в сукцинил-КоА. [c.378]

Общий ход механохимической реакции можно изобразить с помощью схемы, показанной на рис. 90. В соответствии с данной схемой (рис. 90, а) без механического активирования реакция не происходит или же наблюдается незначительное превращение (участок /). При механическом воздействии реагенты активируются и степень превращения увеличивается (участок 2), затем следует период стационарного течения реакции (участок 3), отвечающий выбранным условиям обработки. После прекращения механического воздействия активность обрабатываемого твердого вещества и скорость реакции падают (участок 4). [c.316]

Процесс акселерации направлен на то, чтобы превратить активатор, оставшийся на поверхности диэлектрика после прямого активирования, в активный катализатор. В ионных растворах это достигается путем восстановления ионов в каталитически активные металлы, а в коллоидных— за счет превращения соединений 8п(0Н)С1 в ионы 5п2+, способные взаимодействовать с ионами Рс1 + по реакции (13). При этом в результате происходящих процессов на обрабатываемой поверхности закрепляются коллоидные частицы металла, окруженные более крупными частицами гидроокисных соединений 5п +. При последующей промывке в воде гидроокиси смываются, и на поверхности остаются адсорбированные каталитически активные частицы металлического палладия. [c.55]

Вторая ступень состоит из печи 4 для сжигания оставшейся части кислого газа и превращения оксида серы, содержащегося в газе после первой ступени. Реакции на этой ступени протекают при температуре 240—250 °С в каталитическом реакторе 5, заполненном специальным катализатором (активированный оксид [c.169]

Каталитическое действие серной кислоты состоит в том, что она активирует молекулу карбоновой кислоты. Бензойная кислота протонируется по атому кислорода карбонильной группы (атом кислорода имеет неподеленную пару электронов, за счет которой присоединяется протон). Протонирование приводит к превращению частичного положительного заряда на атоме углерода карбоксильной группы в полный, к увеличению его электрофильности. Резонансные структуры показывают делокализацию положительного заряда в образовавшемся катионе. Молекула спирта за счет своей неподеленной пары электронов присоединяется к активированной молекуле кислоты. Протон от остатка спирта перемещается к гидроксильной группе, которая при этом превращается в хорошую уходящую группу И,О. После этого отщепляется молекула воды с одновременным выбросом протона (возврат катализатора). [c.260]

Количество активирующихся в единицу времени молекул во много раз превышает количество молекул, которые претерпевают химическое превращение, но подавляющее большинство их дезактивируется, не успев прореагировать. Это возможно тогда, когда время жизни активированных молекул велико, и для реакции необходимо перераспределение энергии по связям внутри активированных молекул. Перераспределение происходит после активирующего столкновения. Подобные реакции наблюдаются у молекул сложного строения, состоящих из большого числа атомов. [c.74]

Перераспределение энергии внутри молекулы по связям необходимо для того, чтобы энергия сконцентрировалась именно на реакционно-чувствительной связи. Этот йроцесс миграции энергии зависит от времени. Химическое превращение происходит здесь спустя некоторое время после активирующего столкновения тогда, когда активированная частица существует уже сама по себе, реагирует одна. Поэтому такие реакции являются мономолекулярными. [c.74]

После химического состава важнейшими факторами, определяющими активность и избирательность катализатора, являются величина его удельной поверхности и структура пор гранул. Для каждого процесса может быть подобрана некоторая оптимальная пористая структура зерен катализатора, определяемая соотнощением скоростей химических превращений и диффузии веществ, участвующих в данном процессе. Для реакций с участием веществ малого молекулярного веса, ведущих в условиях реакции к стабильным целевым продуктам, целесообразно применять катализаторы с большой удельной поверхностью и, следовательно, с сильно развитой системой пор малого диаметра. К числу таких катализаторов и носителей относятся, например, активированный уголь с удельной поверхностью 400—600 и диаметром пор 10—15 А, активная у-окись алюминия с удельной поверхностью порядка 200—250 и диаметром пор 20—30 А и ряд других. [c.305]

Превращение аргинина в мочевину и орнитин контролировалось по образованию мочевины после активирования аргиназы сульфатом марганца при pH 7,8. Для активации аргиназы ( Worthington Bio hemi al ) 1 мг фермента инкубировали при 37 °С в течение 4 ч с 0,5 мл 0,1 М ацетата аммония при pH 7,8 и 0,5 мл 0,5 М MnS04. Перед употреблением раствор активированного фермента разбавляли в отношении 1 10 дистиллированной водой (pH которой доводили аммиаком до значения 9,5) и прибавляли 0,2 мл полученного раствора к 1 мкмолю хлоргидрата аргинина в 0,5 мл ацетата аммония с той же величиной pH [23]. Приведенные в табл. 2 экспериментальные данные свидетельствуют о количественном ферментативном расщеплении даже в присутствии большого избытка других аминокислот. [c.113]

Восстанавливающее действие <жиси углерода, образующейся при разложении, устранялось тем, что после превращения. катоды подвергались воздействию кислорода (при> мерно при давлении в 5—10 мм рт. ст. в течение нескольких часов), благодаря чему образовавшийся при превращении ба-, мй вновь окислялся. В опытах Германа катоды с никелевым керном после активирования при 1500° К давали в 50— [c.419]

На этом этапе заканчивается подготовительная стадия гликолмти-ческого пути молекула глюкозы после активирования и расщепления на 2 фосфотриозы подготовлена для последующих превращений. Для [c.182]

Технологические схемы современных адсорбционных отбензини-вающих установок отличаются от схем недавнего прошлого применением значительно меньших по размеру и иных по форме адсорберов, сокращением продолжительности адсорбционного цикла до 24—45 мин вместо 2—4 ч, регенерацией адсорбента горячим газом вместо перегретого водяного пара и, наконец, применением более совершенных современных зернистых адсорбентов (силикагель, сочетание силикагеля с активированным углем и др.). Сравнительно небольшие размеры адсорберов и малая продолжительность циклов адсорбции приводят к тому, что полная замена адсорбента требуется лишь после 1—2 лет его работы, резко снижаются эксплуатационные расходы и себестоимость газового бензина. Замена регенерирующего агента — водяного пара — горячим газом уменьшила расход топлива почти в 8 раз по сравнению с расходом на угольно-адсорбционных установках, так как на превращение воды в пар требуется значительно больше тепла, чем на подогрев газа. [c.167]

Из приведенных данных видно, что обработка паром не влияет на свойства катализатора с 0,1% Pt, но заметно увеличивает изомеризацию на втором катализаторе, что свидетельствует об участии в процессе кислотных центров Бренстедта. Рост конверсии в реакциях диспропорционирования и изомеризации в неопентан на катализаторе с 0,8% Р1 после обработки паром, вероятно, является причиной значительного увеличения выхода изопентана. Полученные данные не позволяют однозначно судить о механизме процесса. Сходство кинетических параметров для катализаторов с 0,1 до 0,8% платины (за исключением констант скорости и пред-экспоненциальных множителей реакции изомеризации) дает основание считать, что изомеризация н-Сз- изо-С протекает на платиновых центрах, активированных соседними кислотными центрами гидрогенолиз и превращение в неопентан, с одной стороны, и изомеризация — с другой, протекают на разных активных центрах. Обработка катализатора паром, по утверждению авторов, увеличивает изомеризующую активность катализатора. При содержании платины в катализаторе более 0,3% (масс.) реакция изомеризации усиливается. [c.323]

Удовлетворительная степень превращения о.лефинового сырья достигается только после определенного времени активирования свежего медного пирофосфатного катализатора. Период активирования может продолжаться 1—2 дня, и если в течение этого времени необходима высокая степень превраш,ения, то приходится увеличить мощность установки. [c.253]

К 1 кипящей воды прибавляют 35 г неочищенной я- токси-фенилмочевины. Основная масса мочевины быстро растворяется, после чего раствор обесцвечивают прибавлением 3 г активированного угля, кипятят в течение 5 ыин. и быстро фильтруют с отсасыванием через предварительно нагретую воронку Бюхнера. Бесцветный фильтрат медленно охлаждают до 0°, в результате чего выпадают в осадок мелкие блестящие пластинки л-этоксифенил-мочевины. При перекристаллизации получают 80% вещества с т. пл. 173 174°. Следует избегать продолжительного кипячения раствора, так как в этих условиях происхоДиг медленное превращение вещества в ш,ил1-ди-(я-этоксифе1гал)-мочевнну, [c.66]

Для специальных синтетических целей вводятся карбоксизащитные группы, которые после получения пептидного фрагмента не отщепляются с освобождением карбоксильной функции как истинные защитные группы, а непосредственно или после химического превращения выступают в роли активированных производных, пригодных для соединения фрагментов. [c.122]

Ускорение обусловленное образованием комплекса, можно объяснить [1] контактом между катализатором и субстратом в течение временного промежутка, превышающего время межмолекулярного взаимодействия. На рис. 12.1 показан профиль потенциальной энергии реакции между реагентами А и В вдоль координаты реакции. Область I соответствует сольвагирован-ным реагентам. Область П характеризует ход изменения потенциальной энергии перед образованием активированного комплекса С, а область П1 — после химического превращения. Область IV отвечает сольватированным продуктам. Время поворота маленькой молекулы на угол в 2я радиан вокруг ее молекулярной оси в водном растворе очень мало (порядка 10 " с). Для молекул воды оно составляет всего лишь порядка 10 с. Следовательно, если активированный комплекс диссо- [c.298]

Своеобразие данной реакции заключается в том, что СНз-группа метионина активируется под действием положительного заряда соседнего атома серы. 8-аденозилметионин участвует во всех реакциях, где метильная группа используется в биосинтетических реакциях например, в синтезе адреналина, креатинина, тимина, фосфатидилхолина, бетаина и др. Образовавшийся после отщепления метильной группы 8-аденозилгомоцистеин подвергается гидролизу на аденозин и гомоцистеин последний используется в синтезе серина (это основной путь превращения) или служит акцептором метильной группы от СН,—ТГФК в синтезе метионина (эту реакцию катализирует гомоцистеинметилтрансфераза), завершая, таким образом, своеобразный цикл активирования метильной группы. [c.454]

Однако более эффективным методом является дегидрирование бутана в две стадии [6]. Продуктами первой стадии являются неизменившийся бутан, бутилен и неконденсирующиеся газы. Неконденсирующиеся газы сразу же удаляются, а бутан и бутилен концентрируются в системе для улавливания паров, причем получается продукт для второй стадии дегидрирования. К хорошим выходам бутадиена приводят высокая температура и низкое давление дегидрирования бутилена. Катализатором обычно служит активированная окись алюмнния, пропитанная окисью хрома или магния [7, 8]. Пропускание бутана над катализатором при высоких начальных температурах (около 600°) и нормальном давлении при времени контакта 2,1 сек. приводит к высокой степени превращения бутана в бутилен. Высокая начальная температура процесса сводит к минимуму отравление катализатора, возникающее вследствие поглощения влаги во время регенерации. Обычно, когда температура понижается, катализатор теряет активность. Образовавшийся в результате реакции водород удаляют сжатием газообразного бутилена до 7 ат. Последующий контакт бутилена с катализатором такого же типа при 573° и давлении 50 мм в продолжение 0,35 сек. приводит к дегидрированию бутнлена в бутадиен с выходом 35,4%. После удаления неконденсирующихся газов получают бутадиен 18-процентной концентрации. [c.32]

Активация жирной кислоты в цитоплазме клетки. Реакции окисления жирной кислоты происходят только после превращения ее в активированную высокоэнергетическую форму — ацил-КоА. Этот процесс требует затраты одной молекулы АТФ, присутствия коэнзима А и ионов катализирует [c.328]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

Кинетика газообразных реакций в гомогенных системах была объектом обширных исследований. Теория Линдемана [305] утверждает, что молекулы газа, реагирующего со скоростью, пропорциональной первой степени его концентрации, построены так, что после получения критического приращения энергии при очень сильном соударении они должны пройти некоторые внутренние превращения, прежде чем произойдет реакция. За исключением случаев очень низких давлений большинство активированных молекул теряет свою избыточную энергию при втором соударении, прежде чем завершится фаза внутренних превращений. Поэтому, хотя активированные молекулы образуются со скоростью, пропорциональной квадрату концентрации, число молекул, успевающих завершить внзп-реннюю фазу и затем прореагировать, прямо пропорционально концентрации при условии, если время, протекающее между активацией и деактивацией, небольшое по сравнению с временем, проходящим между активацией и реакцией. Кроме того, когда давление слишком мало, чтобы могли выполниться указанные выше условия, реакция перестает быть мономолекулярной и пропорциональность между скоростью реакции и концентрацией исчезает с падением давления. [c.188]

Цеолиты с многозарядными обменными катионами. Электростатические поля и кислотность. Самые ранние представления о каталитическом превращении углеводородов на цеолитах содержатся еще в первой работе, выпущенной в 1960 г. исследовательской группой фирмы Union arbide [4]. В качестве модельной реакции была выбрана скелетная изомеризация н-гексана под давлением водорода при 350—400° С. Катализаторами служили цеолиты с 0,5% Pt. Авторы обратили внимание, что активность катализатора в этой реакции, протекающей по карбониево-ионному механизму, обусловлена не только декатионированием, но и обменом Na на многозарядные катионы Mg=+, Са +, Sr +, Zn=+, Mn=+, e , Al +, e + и Th +, т. e. на такие ионы, которые, как считалось, отравляют алюмосиликатные катализаторы крекинга. Оказалось, что у активированных аммонийных форм каталитическая активность появляется уже после 10%-ного обмена, превращение над Са -формой было значительным только после того, как степень обмена превысила 40%. Цеолиты Y были более активны, чем X. Была предложена гипотеза, согласно которой активность катализатора определяется существованием нескомпенсированных электростатических зарядов, возникших из-за того, что один двузарядный катион не может образовать эквивалентные связи с двумя заряженными тетраэдрами AIO4. Такое разделение зарядов должно становиться все более эффективным по мере увеличения расстояния между соседними атомами алюминия, т. е. при переходе от цеолитов X к цеолитам Y. [c.39]

Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170° С на активированном цеолите e(NH4)Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1,2,4-триэтилбензола изомеры диэтилбензола и 1,3,5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1,2,4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении -диэтилбензола. Если в качестве исходного соединения был взят ти-диэтил-бензол, оба изомера триэтилбензола появляются в продуктах реакции одновременно, хотя и в этом случае раньше изомерных диэтилбензолов. Кажущаяся скорость изомеризации орто-изомера, увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол.% бензола и 1,3,5-триэтилбензола. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции (52), непосредственно превращаются преимущественно в 1,2,4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае -диэтилбензола, хотя л/-изомер [реакция (53)] может дать оба триэтилбензола. Образование 1,2,3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. Конечно, к такому же распределению продуктов может привести [c.89]

Если взаимодействия олефинов с окисью углерода проводить в присутствии спирта вместо водяного пара, то обычно получается смесь кислот, сложных и простых эфиров. Согласно одному патенту [134] метанол вводили в газообразную смесь, состоящую из 32% окиси углерода, 4,5% этилена и 63,5% водорода смесь пропускали при 700 am. и 325° над активированным углем, пропитанным фосфорной кислотой. После конденсации продукт содержал 5,8% npoHHOHOBoii кислоты и 9,2% метилового эфира пронио-новой кислоты. Около 50% метанола оказалось превращенным в диметиловый эфир.. [c.17]

Боген [50а] и Робертсон [506] обсудили переход от нормальной к д.иффузиониой активированной реакции на основе соотношений, разработанных Рабиновичем [50в] для небольших молекул. Барнет и Лон [50г] рассмотрели захват радикалов и увеличение их концентрации выше ее уровня в стационарном состоянии, когда иревращение достигает критической величины. Сделав для этого случая определенные допущения, они описали течение полимеризации метилметакрилата, в частности резкое уменьшение скорости реакции (порядка 70%), наблюдаемое после достижения второй критической степени превращения. [c.178]