Конкурирующие взаимодействия

Таким образом, алкилирующие ациклические агенты при контакте с катализаторами или при конкурирующем взаимодействии ароматических соединений с комплексами [НХ-Катализатор] в зависимости от условий, химического состава и структуры реагирующих компонентов претерпевают внутримолекулярные гидридные и скелетные перегруппировки. Близость величин изотопных перегруппировок свидетельствует в пользу идентичного механизма превращения разных алкилирующих групп, тогда как значительный диапазон глубин другого типа изомеризационных превращений указывает на зависимость их от долевой значимости отдельных направлений в общем механизме реакции. [c.118]

Было исследовано также влияние растворителя на колориметрическое определение сложных эфиров. Поскольку нередко необходимы или желательны другие растворители, помимо этанола были исследованы некоторые из них (рис. 3.3). Растворы реактива, содержащего Ре +, и пробы сложного эфира в изопропаноле оказались во всех отношениях сравнимы с этанольными. Можно растворять пробу в бензоле, оставляя все прочие реактивы без изменения. Диоксан при соответствующей очистке мог бы, вероятно, оказаться также подходящим растворителем. Успешно применяли смеси хлористого метилена с этанолом и петролейный эфир. Томпсон [14] пользовался диэтиловым эфиром после весьма тщательной его очистки. По-видимому, при соответствующей очистке можно применять в качестве растворителей и другие простые эфиры и спирты. Можно анализировать и водные растворы сложных эфиров, однако в этом случае наблюдается некоторое ослабление интенсивности окраски, вероятно, из-за конкурирующих взаимодействий воды и гидроксамовой кислоты с ионами Ре +. Для построения калибровочных кривых всегда необходимо пользоваться тем же растворителем, что и при анализе пробы. [c.146]

Было установлено [413, с. 192, 414, с. 120], что функция длительной прочности в переходной области (от хрупкого к пластическому разрушению) претерпевает разрыв, свидетельствующий о принципиальном различии механизмов пластического и хрупкого разрушения. Эксперименты подтверждают кинетическую концепцию рекристаллизации и ее обратимость. Д. Ф. Каган и Л. А. Кантор [413, с. 192 414, с. 120] обнаружили аномалию длительной хрупкой прочности полиэтилена — эффект инверсии (переход от одного механизма разрушения к другому) как следствие конкурирующего взаимодействия обоих процессов разрушения. [c.144]

В уравнение (У1.44 ) величина Рн, входит в степени р, меньшей единицы, поскольку часть образующихся активных центров тотчас же уничтожается из-за конкурирующего взаимодействия. [c.260]

Спектрофотометрическое определение сульфат-ионов в поверхностных водах в системе ПИА основано на реакции конкурирующего взаимодействия сульфат-ионов и ортанилового К (металлоиндикатора из группы арсена-30 П1) с ионами бария. Применение этой реакции для титриметрического определения сульфатов в водах в статических условиях анализа подробно изучено в работах [3, 4]. [c.47]

Добавление таких соединений, как аллилтиомочевина, анилин, бензо-хинон или 8-оксихинолин, приводит к уменьшению степени радиационной деструкции ПММА [185, 204, 205]. Защитное действие этих соединений, по-видимому, в основном обусловлено, непосредственно эффектом передачи поглощенной энергии, а не конкурирующим взаимодействием радикалов. Передача энергии к молекулам нафталина не вызывает в последних заметных химических превращений, при добавлении 8-оксихино-лина наблюдается заметное его разложение [206]. Анализ облученного ПММА на содержание в его макромолекулах включенных в них молекул нафталина показал отсутствие химических мостиков между фрагментами деструктированных макромолекул. Защитное действие добавок выражено значительно слабее при облучении тяжелыми частицами с высокой плотностью ионизации в треках [197]. Включение в полимерную [c.102]

Высаливатели и реагенты, конкурирующие с металлсодержащими частицами при взаимодействии с экстрагентом, непосредственно не взаимодействуют с соединениями, распределение которых изучается. В большинстве случаев высаливатели — неэкстрагируемые соли, не имеющие общих ионов с экстрагируемым соединением,— приводят к изменению коэффициента распределения в результате изменения свойств подвижной фазы. Конкурирующее взаимодействие соединений с экстрагентом приводит к снижению активной концентрации экстрагента в неподвижной фазе, что и снижает коэффициент распределения экстрагируемого комплекса. [c.89]

При изучении щелочных солей анионных реагентов в присутствии добавок четвертичных аммониевых солей часто наблюдается замедление реакции. Это определяется конкуренцией за катионные центры в переходном состоянии между каталитически активными щелочными катионами и слабо активными или неактивными R4N+ [172]. Иногда отмечается некоторая зависимость каталитической активности катионов от природы инертных анионов, прибавляемых вместе с ними. Этот эффект можно объяснить конкурирующим взаимодействием катиона с инертным анионом и с анионным переходным состоянием [184]. [c.151]

В большинстве систем, которые мы до сих пор обсуждали в этой главе, мы наблюдали конкуренцию среди нескольких частиц только за одну общую частицу, например протон, электрон или какой-нибудь ион. В этом случае существует одно основное равновесие. Конечно, вполне возможны системы, где протекают несколько конкурирующих взаимодействий окисление — восстановление, кислотно-основные реакции и реакции осаждения, которые могут одновременно конкурировать за несколько частиц. В таких системах конечное равновесное состояние включает все динамические равновесия, так что равновесная концентрация каждой частицы будет одновременно удовлетворять все константам равновесия для каждой реакции в отдельности. Живые системы — прекрасный пример чрезвычайно сложных совместных равновесий. Одна из причин сложности изучения живых систем заключается во взаимозависимой природе множества равновесий. [c.111]

Конкурирующие взаимодействия противоионов с водой и с локусами определяют не только равновесные ионообменные свойства ионита и электрический потенциал между фазами ионит — раствор. Они вносят важнейший вклад в энергию активации, которые определяют миграцию катионов из раствора в твердую фазу, а также миграцию катионов внутри твердой фазы. [c.195]

Раствор полимера представляет собой однородную (обычно на молекулярном уровне) дисперсию макромолекул в растворяющей системе, содержащей один или несколько компонентов, сила взаимодействия которых с полимером значительно выше, чем сила конкурирующего взаимодействия полимерных молекул друг с другом. В терминологии Дулитла [1] это, выражается через взаимодействия полимер — растворитель (П— Р) и полимер — полимер (П—П) если П—Р>П—П, то П-Ь -ЬР->-П—Р (раствор). [c.187]

Вязкость раствора увеличивается с увеличением молекулярной массы М полимера, так как по мере увеличения М возрастает длина цепи, а с ней и гидродинамический объем, который занимают скрученные макромолекулы, и, следовательно, сопротивление их растворов сдвигу и течению. Макромолекулы в растворе могут принимать форму стержней, сфер или спиралей, причем вероятность существования последних преобладает для полимеров с высокой М. Для данной длины цепи компактность спирали и, следовательно, ее размеры и вязкость могут изменяться в зависимости от силы конкурирующих взаимодействий П—П и П—Р. Поэтому вязкостные свойства полимерных растворов можно использовать для того, чтобы сделать вывод о растворяющей способности и даже иногда о роли других компонентов растворяющей системы. Необходимо, однако, различать поведение полимерных спиралей в разбавленных и концентрированных растворах. [c.195]

Попытку дать какое-то рациональное объяснение конкурирующему взаимодействию особей предпринял Г. Ф. Гаузе [76] при экспериментальном исследовании вопросов борьбы за существование популяций парамеций двух типов, конкурирующих за единый субстрат. [c.64]

Истинная константа равновесия реакции образования изучаемого комплекса ДА, полученная с учетом конкурирующего взаимодействия растворителя с каждым компонентом реакции в соответствии со схемой (II.35),выражается соотношением [14, 30[ [c.49]

Теоретический анализ вопроса об аномальном смещении верхнего предела под действием двуокиси азота нельзя считать исчерпывающим. Так, до последнего времени наиболее вероятной считалась схема, предложенная Льюисом и Эльбе ( ). Эти авторы исходили из предположения об изотермическом цепном воспламенении. При добавлении малых количеств NOg, по их мнению, в смеси начинает происходить реакция разветвления нового типа. При повышении концентрации NOg с этой реакцией начинает конкурировать взаимодействие NO3 с носителем цепи — гидроксилом, приводящее к обрыву цепи. Таким путем они объясняют существование двух критических значений концентрации NOg при данном давлении гремучей смеси [c.92]

К смеси 1,0 г магния и 10 мл абсолютного эфира прибавляют при перемешивании и в атмосфере сухого азота 0,2 м.л бромбензола. Как только начнется энергичная реакция, раствор удаляют пипеткой и непосредственно используют еще влажный активированный магний. Реакцию З-хлор-N, N-диметилпропиламина с магнием нельзя проводить в условиях, в которых обычно получают реактив Гриньяра. Конкурирующее взаимодействие бромистого этила с магнием способствует данной реакции, однако при проведении изотопного синтеза в небольших количествах введение второго реактива Гриньяра нежелательно. [c.593]

Ле Розен еще в 1948 г. [125] изучал влияние температуры на скорость движения зон в интервале от 10 до 70 °С. Для изученных систем в области 20—35°С температура практически не влияла на скорость движения зон, а при температурах выше 35 °С движение зон значительно ускорялось. В работе [126] диапазон температур был расширен (от —50 до 200 °С) и было обнаружено, что для разных веществ в различных растворителях на колонне с силикагелем скорость движения зон с повышением температуры может увеличиваться, уменьшаться или оставаться практически постоянной. Это было объяснено образованием водородных связей адсорбент — адсорбат, адсорбент — растворитель и адсорбат — растворитель. В разд. 1 этой главы было показано, что конкурирующее взаимодействие растворителя с адсорбентом уменьшает адсорбцию растворенного вещества взаимодействие растворенного вещества с растворителем также уменьшает его адсорбцию, поэтому энергия адсорбции растворенного вещества зависит от суммарного действия этих трех эффектов и относительного влияния каждого из них. В зависимости от того, как изменяется каждый из этих трех видов межмолекулярных взаимодействий с температурой, влияние температуры на удерживаемые объемы растворенных веществ будет различным. [c.240]

Влияние химии поверхности адсорбента и ее модифицирования в жидкостно-адсорбционной хроматографии в общем сходно с таковым в газовой хроматографии, однако при этом надо учитывать конкурирующие взаимодействия с молекулами растворителя. Уменьшение специфичности адсорбента резко снижает величину гиббсовской адсорбции молекул группы В, например ароматических углеводородов, из растворов в к-алканах (молекулы группы А). В этих случаях величина гиббсовской адсорбции ароматического углеводорода может изменить знак — стать отрицательной (положительно начинает адсорбироваться элюент — к-алкап), так что изотерма проходит азеотропную точку [3, 64]. С этой возможностью надо обязательно считаться при разделении близких по свойствам компонентов и при регулировании молекулярного поля адсорбента и элюента, так как вблизи азеотропной точки разделение не произойдет. [c.56]

При введении электронодонорных растворителей вследствие их конкурирующего взаимодействия с щелочными металлами (сольватации противо-ионов) влияние последних на акты роста цепи и координационный характер процесса понижается, что сопровождается возрастанием доли 1,2- и 3,4-структур в полибутадиене и полиизопрене соответственно и возрастанием соотношения конфигураций [47, 66, 67, 115]. Некоторые из этих [c.361]

В эукариотической клетке имеются сотни самых разнообразных сайт-специфических ДНК-связывающих белков. Каждый из них узнает короткую последовательность ДНК по водородным связям с парами оснований и по форме спирали. Эти белки при образовании белковых комплексов на определенных участках ДНК вступают друг с другом в кооперативное или конкурирующее взаимодействие. [c.118]

КОНКУРИРУЮЩИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С ДРУГИМИ ЧЛЕНАМИ РАСТИТЕЛЬНОГО СООБЩЕСТВА [c.479]

Следовательно, можно заключить, что потенциал границы раздела, как правило, возникает в результате конкурирующего взаимодействия хи- [c.73]

Основными реакциями, протекающими при полученнн фенольных смол, модифицированных уретановыми группами, являются реакции конкурирующего взаимодействия изоцианата с гидроксн-метнльной группой и водой. На первой стадии реакции изоцианата с водой происходит образование неустойчивой карбаминовой кислоты, которая далее разлагается на амин и диоксид углерода [c.71]

Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентности объясняют образованием коордипацпонного соединения е гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов (бис- п полиядер-ных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидамп и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разлол ения пероксидов. [c.260]

Невысокий выход продуктов 14, 15 можно объяснить, по-ви-димому, конкурирующим взаимодействием исходных дигалоге-ноалканов с гидроксид-ионами, в частности, по схеме дегидрога-логенирования, о чем косвенно свидетельствует присутствие алкенильных заместителей при атоме фосфора в образующихся гетероциклических соединениях. [c.169]

Изучение методами многомерной статистики Аб( Н-ИАРС) простых эфиров с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта показало, что эффект ИАРС можно описать с помощью одного параметра растворителя [414]. Рассчитанный указанными методами единственный параметр растворителя можно далее связать с параметром растворителя Ласло [см. уравнение (6.25)], полученным путем изучения ИАРС камфоры. Эти результаты согласуются с моделью усреднения во времени нестабильных комплексов, в которой эффект ИАРС является произведением специфического параметра формы молекул и параметра растворителя [уравнение (6.25)]. Последний параметр интерпретировали как величину, связанную с молярным объемом растворителя и электронными эффектами заместителей в молекулах ароматического растворителя [414, 417]. Поскольку обусловливающие эффект ИАРС взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества слабы, то с ними могут конкурировать взаимодействия между молекулами раство рителя. В этой связи становится понятным, что способ упаковки молекул растворителя (выраженный в молярных объемах) действительно может влиять на величину Аб(ИАРС). [c.481]

Значения констант образования комплексов, приведенные в табл. 11-2, несколько неточны, поскольку наряду с реакцией между металлом и ЭДТА имеют место конкурирующие взаимодействия с протонами и ионов металла с другими частицами, находящимися в растворе. Как указывал Рингбом [4], большей частью нет необходимости знагь концентрацию каждого вида частиц в растворе гораздо более важна степень полноты интересующей реакции. Для упрощения расчетов в случае, если имеют место побочные реакции, величина [Y ] определяется как концентрация всех форм ЭДТА, которые не соединены в комплекс с металлом [c.216]

Полимерный раствор — это дисперсия полимера в растворяющей системе. Дисперсность может быть молекулярной (отдельные молекулы полимера) и надмолекулярной (агрегаты молекул). Характер дисперсности может изменяться в зависимости от типа полимера и его концентрации, молекулярной массы, температуры, растворяющей системы и времени хранения. Растворяющая система может представлять собой один растворитель, смесь растворителей или сложную систему, включающую растворители в различных онцентрациях и сочетаниях, агенты, вызывающие набухание, и компоненты, в которых полимер не растворяется. В любом полимерном растворе существует Множество конкурирующих взаимодействий полимер — растворитель и полимер — полимер, которые стремятся, с одной стороны, увеличить дисперсность, а с другой — способствуют агрегации. Кроме изменения дисперсности может изменяться и конфигурация макромолекул. В случае сильного взаимодействия полимер — растворитель молекулярная дисперсность преобладает над надмолекулярной агрегацией кодда преобладают взаимодействия полимер —полимер, наблюдается обратное явление. Эти факты играют важную роль, поскольку дисперсность молекул полимера, в особенности на начальной стадии гелеобразования, т. е. непосредственно перед переходом золя в гель, является единственным фактором, влияющим на их расположение в геле. [c.230]

Дальнейшее увеличение чувствительности внутрирезонаторного поглощения может быть достигнуто с помощью многомодовых лазеров на красителях [19]. Оно объясняется конкурирующим взаимодействием лазерных мод вследствие пространственного насыщения активной среды. Каждая генерирующая мода уменьшает усиление активной среды. Если интенсивность отдельной моды уменьшается вследствие селективного поглощения молекулами, находящимися внутри резонатора, то усиление на других модах увеличивается. Поэтому интенсивность генерации на этих модах увеличится. Можно показать, что чувствительность обнаружения при использовании широкополосного лазера на красителях пропорциональна числу генерирующих мод [20]. Увеличение чувствительности в 10 раз (по сравнению с однопроходными измерениями) можно получить при использованин ячейки с парами иода, установленной внутри [c.248]

Сульфат бария менее растворим, чем родизонат бария, поэтому реакция на сульфат-ионы основана на их способности ослаблять (за счет конкурирующего взаимодействия с ионом бария) красно-коричневую окраску свежеприготовленного родизо-ната бария [16]. Наоборот, родизонат свинца менее растворим, чем сульфат свинца, поэтому при смачивании осадка последнего раствором родизоната натрия возникает сине-фиолетовая окраска родизоната свинца [17]. Различия в растворимости используют также при реакции нейтральных сульфатов щелочных металлов с карбонатом бария, протекающей при нагревании и приводящей к образованию сульфата бария и карбоната щелочного металла, который с фенолфталеином дает красное окрашивание [18] [c.275]

РЖХим,1977,20Б1213. Конкурирующее взаимодействие фенола и нетанола с бензолсульфохлоридом в присутствии триэтиламина и пиридина. (Методом ГЖХ исследовано влияние природы оксипроизводного, соотношения реагентов и природы катализатора на скорость ацилирования и выход эфиров бензолсульфокислоты.) [c.386]

Из рис. VI.22 видно, что они для энтропийных характеристик и изменений изобарно-изотермических потенциалов имеют сходный характер. Различия наблюдаются для энтальпийных характеристик. Последнее свидетельствует о том, что характер зависимостей АНрцств = = / (т) не определяется только взаимодействием ионов с растворителем. Он зависит от результата конкурирующих взаимодействий ионов между собой и ионов с растворителем. Это обстоятельство следует иметь в виду при проведении классификации кривых АЯраств = / (jn) и решении других вопросов. Нельзя забывать и то, что 2Д со иьв включает в себя член, учитывающий изменение взаимодействия между [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология