Стефена метод

Согласно предложенному Стефеном [123] методу превращения нитрилов в альдегиды, эфирный раствор нитрила прибавляют к насыщенному хлористым водородом раствору хлористого олова [c.316]

В то время как метод восстановления алифатических хлор-имидов в эфирном растворе действием хлористого олова и соляной кислоты не может быть использован для синтеза альдегидов, нитрилы в этих условиях с хорошим выходом превращаются в альдегиды. Эта реакция, открытая Стефеном [140] в 1925 г., повидимому, протекает согласно следующей схеме [c.340]

Стефеном описаны более новые методы определения углерода и водорода. [c.29]

Поскольку я решил более подробно рассмотреть некоторые вопросы синтеза органических соединений, мне пришлось опустить во втором издании описание устаревших, редко применяемых методов. К их числу относятся, в частности, восстановление по Стефену, окисление по Этару, синтез ароматических альдегидов по Гаттерману и реакция фенолов по Хёшу. Некоторые синтезы, например синтез изохинолипов по Бишлеру — Напиральскому, я перепел из основного текста в задачи. [c.7]

Первоначально Стефен проводил восстановление нитрилов при комнатной температуре и рассматривал выпадение в осадок комплекса альдимина с хлорным оловом, (НСН ЫН НС1)25пС14, как критерий успешного протекания реакции. Другие исследователи, когда им не удавалось обеспечить выпадения комплекса в осадок при комнатной температуре, нагревали реакционную смесь в эфире или применяли в качестве растворителя диоксан, также прибегая к нагреванию [101, 125, 138—140]. Выпадение в осадок комплекса указывает на то, что восстановление уже произошло отфильтровав комплекс можно гидролизовать альдимин в отсутствие других органических веществ. Однако невыпадение в осадок твердого комплекса альдимина с хлорным оловом не обязательно означает, что восстановление не прошло. Обширные исследования Либера по проведению реакции с лауронитрилом [126], а также последующие работы Найта и Зука [127] с лауронитрилом и пальмитонитрилом с очевидностью показали, что для выяснения механизма реакции Стефена и для превращения ее в общий препаративный метод необходимы дальнейшие исследования, особенно в отношении нитрилов высших алифатических кислот. . [c.318]

Этим же методом был получен ряд других бис-амидов, исходя из алифатических нитрилов нормального строения, содержащих семь и более атомов углерода (см. стр. 320). Образование бис-амидов протекает в таких же условиях, как и образование солей альдиминов по Стефену. [c.323]

Натрийтриэтоксиалюминийгидрид использован для восстановления ароматических нитрилов (в том числе о-толунитрила, метильная группа которого создает стерические препятствия для восстановления другими методами, например по Стефену). В этих случаях с высокими выходами образуются альдимины. Алифатические нитрилы этим реагентом восстанавливаются с умеренными выходами 73. [c.332]

В методе, разработанном Стефеном, нитрил восстанавливают хлоридом двухвалентного олова и хлоридом водорода [88]. Нитрил вначале соединяется с НС1, давая имидохлорид R ( 1)=NH-H 1, который после восстановления превращается в альдимин гидролиз альдимина дает альдегид. Этим методом получают превосходные результаты, если исходить из ароматических нитрилов, однако алифатические нитрилы дают, как правило, низкие выходы альдегидов (см. табл. 5.3.8). Во многих случаях промежуточный альдимин выпадает из реакционной смеси в виде кристаллического комплекса (R H=NH-H l)2Sn U, который можно выделить и гидролизовать кипящей водой (см. табл. 5.3.8). [c.719]

Восстановление по Стефену. Альдимины, образующиеся при замене атома хлора в имидохлоридах на атом водорода, дают при последующем гидролизе альдегиды. Разработанный Стефеном (ОР, 8, 316) метод синтеза альдегидов состоит в получении имидохлоридов из нитрилов и восстановлении их хлористым оловом. Безводное хлористое олово суспендируют в сухом эфире и пропускают сухой хлористый водород до тех пор, пока жидкость не разделится на два слоя. После прибавления нитрила продолжают пропускать ток хлористого водорода в течение 2 часов. Образующуюся двойную соль хлоргидрата имина с хлористым оловом отделяют и гидролизуют кипящей водой. Превращение нитрила 2-нафтойной кислоты в 2-нафтальде- [c.497]

Стефен Гейле (1667—1761) изучал в Кэмбридже теологию и стал священником. Свой досуг он посвящал изучению математики и естествознания, особенно биологии (физиологии растений). Гейле экспериментально исследовал различные явления и процессы, связанные с ростом растений, а также и с их химическим составом. При этом он стремился пользоваться точными физическими методами исследования и объяснять явления жизни и роста растений с позиций физики и химии. Главным трудом Гейлса, посвященным физиологии растений, является книга Статика растений (1727 г.). В этом сочинении и описана пневматическая ванна , которая служила Гейлсу для собирания газов, выделявшихся при сухой перегонке дерева. В дальнейшем пневматическая ванна приобрела большое значение в практике исследований галоп как прибор для собирания газов над водой. [c.293]

В большинстве случаев для изготовления мессбауэровских источников Со применяются металлические матрицы. Это делается с целью устранения химических последствий предшествующих ядерных переходов (т. е. электронного захвата и последующих у-переходов), в результате которых заселяется мессбауэровский уровень Те (энергия 14,38 кэв, спин /г). В процессе изготовления источников активный кобальт наносится на поверхность металла при помощи напыления или гальванического осаждения и затем вводится в решетку путем отжига. Гальванический метод нанесения, пригодный для разнообразных подложек, подробно описан Стефеном [30]. В матрицах Си, Р1 и Р(1 этот метод позволяет получить одиночную мессбауэровскую линию с шириной, близкой к естественной ширине уровня. Мустачи [31] описал очень простую ячейку для электролиза Со, выделенного из циклотронной мишени. Свойства источников Со в бериллии, меди, вольфраме и платине [c.100]

Ниже приводятся оба метода. Восстановление специфического полисахарида пневмококков типа VIII проводится по методике Джонса и Перри [3] метиловый эфир полисахарида восстанавливают боргидридом натрия. Восстановление дибораном ацетилированной камеди из A a ia Senegal (гуммиарабик) было выполнено в нашей лаборатории А. Дж. Карлсоном [10] и основано на методе, предложенном Смитом и Стефеном [8]. При применении обеих методик для полного восстановления остатков уроновых кислот может возникнуть необходимость в повторении всего цикла операций. [c.499]

Новый общий метод получения альдегидов из нитрилов применяют в тех случаях, когда восстановление по Стефену [2] и прямое восстановление алюмогидридом лития не могут быть использованы [12]. Нитрил 3-(метилтио)пропионовой-1- кислоты превращают [12] в метиловый эфир орго-3-(метилтио) про-пионовой-1- кислоты действием метилового спирта и хлористого водорода с последующим алкоголизом солянокислой соли иминоэфира по Мак-Эльвену [13] выход 57,6%, т. кип. 51— 52° (1 мм рт. ст.). К кипящему 0,33 Ai раствору ортоэфира в бензоле приливают 0,25 мэкв 1 М раствора алюмогидрида лития в эфире и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Комплексное соединение разлагают 30%-ным раствором соли Рочелла, бензольный экстракт сушат и перегоняют. В результате получают диметилацеталь 3-(метилтио) пропионового- [c.31]

Джозеф Пристли родился в 1733 г. в Филдхеде близ Лидса (Англия). Самоучка в науке, он изучал также богословие и был проповедником. Пристли, обладавший резким и непримиримым характером, закончил свою беспокойную жизнь фермером в Америке в 1804 г. Он усовершенствовал метод (открытый Стефеном Галлесом в 1727 г.) собирания газов в сосуде, заполненном водой и опрокинутом в ванну с водой ( пневматическая ванна ), заменив воду ртутью. Этот метод используется и в настоящее время. Это позволило ему изучить некоторые растворимые в воде газы — хлористый водород, аммиак, двуокись серы, а также окись углерода и закись азота. Наиболее важным вкладом в науку было открытие кислорода (1774), который Пристли получил нагреванием окиси ртути. [c.16]

Второе важное открытие было сделано в 1954 г. Ратти и Стефеном (фирма I I). Они обнаружили, что красители, содержащие дихлортриа-зиновый остаток, способны реагировать с целлюлозой в щелочной среде (схема 3.5). При этом краситель связывается с целлюлозой ковалентной химической связью, что обеспечивает высокую устойчивость окраски на хлопке к мокрым обработкам (подробное описание этого метода приведено в гл. 6). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология