Винилэтинилкарбинолы

Как показал И. Н. Назаров с сотрудниками, вода в присутствии солей ртути легко присоединяется к дивинилкетонам и дает непредельные р-кетоспирты, которые под влиянием кислот легко претерпевают замыкание цикла с образованием тетрагидро- -пиронов. Так как в этих же условиях происходит и изомеризация винилэтинилкарбинолов, то последние можно сразу превращать с выходом до 70% в тетрагидро- -пироны путем нагревания с разбавленной серной кислотой в присутствии сульфата ртути [c.303]

Дивинилкетоны. Интересный путь получения дивинилкетонов открыт И. Н. Назаровым. Оказалось, что винилэтинилкарбинолы (см. стр. 403) под влиянием солей ртути изомеризуются в дивинилкетоны по схеме [c.463]

Метилгексин-3-ен-5-ол-2 (диметил- 1) 110,17 винилэтинилкарбинол) [c.273]

Дивинилкетоны, получаемые гидратацией винилэтинилкарбинолов в присутствии солеи ртути [c.752]

Реакция изомеризации винилэтинилкарбинолов под влиянием Нд804 в среде метанола широко используется для получения дивинилкетонов, из которых получают гетероциклические кетоны, содержащие азот, серу, кислород [1—3]. [c.76]

В сообщении 187 о гидратации диацетатов ацетиленовых гликолей [69] находится подтверждение правильности предположения о механизме превращения винилэтинилкарбинолов в дивинилкетоны через стадии гидратации тройной связи и дегидратации кетола. [c.273]

Эти спирты (винилэтинилкарбинолы), как показали работы И. Н. Назарова, способны к целому ряду интересных превращений. Например, при действии разбавленной серной кислоты они превращаются в дивинилацетилены [c.403]

Винилэтинилкарбинолы, как было установлено Назаровым с сотр. , также присоединяют галоидоводороды, причем реакции [c.119]

Эфиры третичных винилэтинилкарбинолов в этих условиях -алленов не образуют. [c.120]

Винилэтинилкарбинолы, содержащие алкоксильную группу в а- или р-положении, гладко изомеризуются с образованием алкоксикетонов [4—7]. [c.78]

СИНТЕЗ л-ДИОКСАНОВЫХ КЕТОНОВ НА БАЗЕ ВИНИЛЭТИНИЛКАРБИНОЛОВ [c.142]

Глицидиловые эфиры винилэтинилкарбинолов полимеризуются по свободнорадикальному механизму без затрагивания а-окисных колец, приводя к полиэпоксидным полимерам, способным как к отверждению, так и к дальнейшим полимераналогичным нревраш,ениям [5]. Этими ценными свойствами обладают также сополимеры указанных выше эфиров [6]. Привитые сополимеры целлюлозы и глицидилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола после взаимодействия с аминами или бисульфитом натрия приобретают ионообменные свойства. [c.342]

Карбинольный клей представляет собой винилэтинилкарбинол с добавкой 20°ь хлорированного каучука и органической перекиси в качестве катализатора полимеризации. Резиновый клей [c.585]

Образующиеся при этом винилэтинилкарбинолы оказались чрезвычайно реакционноспособными веществами. Работы И. Н. Назарова позволили перебросить мост от этих соединений к самым разнообразным соединениям алифатического, алициклического и гетероциклического рядов и даже к таким сложнейшим соединениям, как половые гормоны. См. по этому вопросу обзорные статьи И. Н. Назарова [163] и его работы в Известиях АН СССР , серия химическая (начиная с 1935 г.). [c.638]

И. Н. Назаров установил, что винилэтинилкарбинолы легко изомери-зуются в дивинилкетоны под действием солей ртути в метиловом спирте уже при комнатной температуре. Углеродный скелет при этом остается без изменения [c.659]

Дивинилкетоны—желтые жидкости слезоточивого действия—полимеризуются при хранении и склонны к различным реакциям присоединения. Особый интерес представляют реакции гидратации в условиях, предложенных М. Г. Кучеровым (нагревание с разбавленной Н2504 в присутствии Н ЗО ), приводящие к образованию тетрагидро-у-пиронов с выходом до 70 %. Последние можно получать и из винилэтинилкарбинолов по общей схеме [c.520]

Карбинольный клей представляет собой винилэтинилкарбинол с добавкой 20% хлорированного каучука и органической перекиси в качестве катализатора полимеризации. Резиновый клей № 88 представляет собой раствор резиновой смеси и бутилфе-нолоформальдегидной смолы в смеси этилацетата с бензином. [c.585]

В присутствии BFg и красной окиси ртути винилэтинилкарбинолы общей формулы R H(OH)G=G—СН=СН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционно-способными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно ие выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно- и диалкоксикетоны, как указано в гл. VII. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии ге-толуолсульфокислоты, то дивинилкетоны мончно получить в свободном состоянии. Превращение можно представить следующими реакциями [c.220]

Третичные винилэтинилкарбинолы в реакции со спиртами в. присутствии ВРз и HgO вначале изомеризуются в, 8-диалкил-дивинилкетоны, а последние затем присоединяют одну молекулу спирта по двоЙ1ЮЙ связи ви1шла [28, 29] по схеме [c.254]

Вторичные винилэтинилкарбинолы присоединяют две молекулы метилового спирта и образуют соответствующие диметоксикетоны 130]. [c.254]

Аналогичным образом циклич. звенья образуются при радикальной гомополимеризации замещенных ди-винилкетонов и винилэтинилкарбинолов или при сополимеризации дивинилового эфира и малеинового ангидрида. [c.443]

Разработка методов синтеза простых виниловых эфиров, винилацетата и других винилсодержащих мономеров позволила осуществить промышленное получение полимеров на их основе. Вольшая заслуга в этом принадлежит А. Е. Фаворскому, который совместно с И. Н. Назаровым создал новый перспективный метод синтеза винилэтинилкарбинолов [140]. Полимеризацией диметилвинилэтинилкарбинола И. П. Назаров получил широко применяемый в нромышленности карбинольный клей, за что был удостоен Государственной премии в 1942 г. В 1946 г. ему была вручена Государственная премия за фундаментальные исследования в области ацетилена и его производных. [c.127]

Реакцию Фаворского в дальнейшем разрабатывали А. Т, Бабаян [ЖОХ, 8, 602 (1938) ЖОХ, 9, 1631 (1939)] и И. И, Назаров, распространнвшие ее на винилацетялея. Получающиеся при этом винилэтинилкарбинолы могут быть использованы для синтезов различных соединений жирного, алициклического и гетероциклического ряда [Успехи химии, 14, 3 (1945)], [c.348]

Мономеры охарактеризовавь ИК-спектрами, ЯМР-спектрами и масс-спектрами. Установлено, что для карбинолов с фенильным радикалом наблюдается полное отсутствие влияние непредельной группы на распад под электронным ударом. Процесс распада соответствует ретропроцессу синтеза винилэтинилкарбинола. [c.290]

При действии эпихлоргидрина на винилэтинилкарбинолы (в отличие от этинилкарбинолов) при 20—40° С в присутствии порошкообразного едкого кали гладко образуются глицидиловые эфиры этих карбинолов. Таким путем были получены глицидиловые эфиры винил.этинилкарбинола, метил-, пропил-, диметил-, метилэтил-, диэтил-, метилфенилвинилэтинилкарбинолов [c.341]

Дивинилкетоны и винилаллилкетоны. Интересный путь получения дивинил-кетонов и винилаллилкетонов открыт И. И. Назаровы.м. Оказалось, что винилэтинилкарбинолы (стр. 356) под влиянием солей ртути и.зомеризуются в дивинилкетоны по схеме [c.397]

Синтезированы глицидидовые эфиры ацетиленовых спиртов, винилэтинилкарбинолов, ацетиленовых и диацетиленовых гликолей. [c.417]

Известно, что многие ив непредельных карбонильных соединений служат удобными промежуточными продуктами в синтезах природных полиенов и их аналогов. Такими промежуточными продуктами могут быть кетоны, кетолы, и кетоацетали, получающиеся различными путями из алкоксиениновых карбинолов типа X. Одним из таких путей является изомеризация этих соединений. Изомеризация в кислой среде описана на примере алифатических третичных и вторичных винилэтинилкарбинолов (Наза- [c.323]

Диеновый синтез на основе винилэтинилкарбинолов и легко получаемых из них дивинилкетонов был осуществлен советским химиком И. П. Назаровым. Этот метод может служить для получения циклогексеновых производных [159]. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология