Радикальная гомополимеризация

Радикальную сополимеризацию обычно инициируют теми же способами, что и радикальную гомополимеризацию. Элементарные стадии радикальной сополимеризации протекают по тем же механизмам, что и при гомополимеризации. [c.15]

Теория статистической сополимеризации призвана прежде всего ответить на вопросы в каких соотношениях мономеры вступают в реакцию сополимеризации и каким образом мономерные звенья распределяются по цепи макромолекулы. Решение этих вопросов, во-первых, открывает путь к получению сополимеров с заданными свойствами, а во-вторых, представляет интерес с точки зрения уточнения закономерностей радикальной гомополимеризации, поскольку позволяет экспериментально простым способом оценить активности мономеров разного типа по отношению к различным радикалам. [c.146]

Как было показано выше, в изученных нами рядах мономеров электронодонорные заместители затрудняют полярографическое восстановление и в то же время повышают скорость радикальной гомополимеризации. Электроноакцепторные заместители оказывают противоположное действие. Таким образом, наблюдается антибатность полярографических потенциалов полуволн и констант скорости полимеризации. [c.179]

Некоторые винильные мономеры, например виниловые эфиры, изобутилен, нитроэтилен, винилиденцианид и другие соединения, неспособны к радикальной гомополимеризации. При определении способности винильных мономеров к гомополимеризации в качестве исходных данных удобно использовать значения е я а. Способность мономеров к гомополимеризации в зависимости от величин е и а наглядно определяется схемой [c.87]

На рис. 27 пунктирным прямоугольником очерчена группа мономеров, способных к радикальной гомополимеризации. У винилового эфира, изобутилена и других соединений, расположенных вне прямоугольника, показатель е имеет большую отрицательную величину, и они легко вступают в реакцию катионной полимеризации, а соединения с большой положительной величиной е (нитроэтилен, винилиденцианид и др.)—в реакцию анионной полимеризации. Кроме того, легко поддаются анионной полимеризации некоторые соединения, входящие в прямоугольник, например акрилонитрил, метилметакрилат и ряд других. Этилен, бутадиен, стирол и прочие неполярные мономеры способны к полимеризации всех трех видов радикальной, катионной и анионной. [c.88]

Полиэфирмалеинаты неспособны к радикальной гомополимеризации из-за пространственных затруднений Поэтому для получения необратимых покрытий с сетчатой структурой полимера в полиэфирмалеинаты вводят активные ненасыщенные мономеры или олигомеры (стирол, диэфир триэтнленгликоля и метакриловой кислоты, аллиловые эфиры) В случае использования стирола образуются сшитые полиэфирные структуры следующего вида [c.70]

Аналогичным образом циклич. звенья образуются при радикальной гомополимеризации замещенных ди-винилкетонов и винилатинилкарбпнолов или при сополимеризации дивинилового эфира и малеинового ангидрида. [c.443]

При радикальной гомополимеризации диенов система состоит из двух мономеров, сильно различающихся но реакционной способности из сопряженного диена (мономер 1) и двойной связи полимерной цепи (мономер 2). Участив мономера 2 в процессе весьма невелико, и оно начинает в какой-то мере проявляться только нри очень большой глубине полимеризации, когда концентрация мономера 1 приближается к 0. Поэтому ыенасы-щенность полимеров при радикальной полимеризации всегда близка к 100% от теоретич. значения. При катионной полимеризации а- и особенно Р-бутены близки но своей реакционной способности к бутадиену. В связи с этим в ходе полимеризации диенов протекает циклизация, сопровождающаяся падением ненасыщенности полимера [c.348]

Хаяси с сотрудниками провел цикл опытов по определению значений (Д )г, 5 ДЛЯ ряда мономеров и способности их к гомополимеризации. Результаты исследований, приведенные в табл. 16, показывают, что все мономеры, неспособные к радикальной гомополимеризации, представляют собой 1,2-замещенные олефины. Альфрей и некоторые другие исследователи считают, что это обусловливается пространственными затруднениями. [c.100]

При совместной полимеризации двух мономеров в периодическом режиме состав получаемого сополимера в большинстве случаев отличается от состава сходной смеси. Казалось логичным предположить, что состав сополимера должен быть функцией отношения скоростей гомополимеризации мономеров, т. с. кр/кр. Однако зкспериментальные данные свидетельствуют о там, что это не так. Одни мономеры вступают в сополимеризацию с большей скоростью, чем расходуются в гомополимеризации при той же концентрации. Есть примеры обратного поведения. Наконец, ряд мономеров (малешювый ангидрид, стильбен и др.) вообще не способны к радикальной гомополимеризации, но легко сополимери-зуются. [c.190]

Методом ЯМР была исследована [378] молекулярная структура цепей поливинилиденфторида. В работе [379] для изучения структуры поливинилиденфторида использовали ЯМР и рентгеновский метод, а в работе [380] для определения структуры цепей поливинилиденфторида и поливинилфторида — одновременно спектроскопию ЯМР и ПМР высокого разрешения, а также метод двойного резонанса. В последней работе обнаружено наличие существенных количеств (10—12%) структуры голова к голове и проведено отнесение химических сдвигов в по-ливинилиденфториде. Установлено также наличие очень больших количеств (26—32%) структуры голова к голове в поли-винилфториде. Это указывает на то, что в процессе свободно-радикальной гомополимеризации примерно одна мономерная единица из каждых шести присоединяется обратной стороной к растущей полимерной цепи. [c.513]

Рассмотрим доводы, приведенные в пользу координационноанионного механизма полимеризации ВХ. Это — повышенная кристалличность ПВХ [ и сополимеризация ВХ с пропиленом ], который практически не способен к радикальной гомополимеризации. Оба эти довода оказались поколебленными после того, как было установлено, что и при радикальном инициировании можно прийти к таким же результатам. Повышенная кристалличность была обнаружена у низкомолекулярного ПВХ, полученного с радикальными инициаторами 1. Поскольку [c.204]

Стерические затруднения играют важную роль и при сополимеризации, но во многих случаях значение их меньше, чем при гомополимеризации. Например, неспособные к радикальной гомополимеризации С1СН = СНС1 и СЬС—ССЬ дают сополимеры с винилацетатом и со стиролом, так как эти последние сомономеры, содержащие заместитель только у одного из атомов углерода при двойной связи, дают сравнительно слабо экранированные радикалы, относительно легко присоединяющиеся к 1,2-замещенным этиленам. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология