Вулканизация би и полифункциональными непредельными соединениям

Имеющиеся в настоящее время данные, сопоставленные с результатами изучения солевой вулканизации, делают достаточно обоснованным вывод, что структура вулканизатов, полученных в присутствии ОЭА и других указанных выше непредельных соединений, практически не отличается от структуры солевых вулканизатов. Формирование вулканизационной структуры под действием полифункциональных жидких непредельных соединений протекает согласно общим закономерностям гетерогенной вулканизации с образованием полифункциональных узлов сетки — химически связанных с эластической средой частиц дисперсной фазы из трехмерного полимера непредельного соединения. Статическая прочность таких вулканизатов при достаточном числе межфазных химических связей каучук — частица дисперсной фазы зависит от размера частиц и их внутреннего строения. [c.113]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

В результате конкурирующих процессов в каучуке образуются, как и при вулканизации полярными непредельными соединениями [50—52],полифункциональные узлы, содержащие полимер олиго-эфиракрилата и поперечные связи С—С. Активность ОЭА в про- [c.27]

Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, а риловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида Н8—[—RSn—]ж — ЗН, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, 5Н и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см. с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повыщенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров. [c.290]

Усиление эпоксидными смолами связано с образованием в объеме эластомера привитых частиц отвержденной эпоксидной смолы. После присоединения молекулы смолы по карбоксильной группе создаются условия для концентрирования в окружающем ее микрообъеме других, плохо растворяющихся в каучуке молекул эпоксидных смол с образованием частиц своеобразной эмульсии. Весьма вероятно, что при большом содержании смолы она сразу распределяется вследствие недостаточной растворимости в виде дисперсных капель. Стабилизации капель способствуют как поверхностно-активные свойства самой смолы, так и стремление карбоксильных групп эластомера собираться в ассоциаты. При вулканизации такой гетерогенной системы происходит одновременно присоединение по карбоксильным группам в поверхностном слое и отверждение смолы (полимеризация эпоксидных групп, реакции эпоксидных групп с гидроксильными и т. д.) в объеме капли. В результате формируется дисперсная частица отвержденной смолы, являющаяся одновременно полифункциональным вулканизационным узлом гетерогенной сетки. Эти превращения аналогичны тем, которые протекают при вулканизации обычных диеновых эластомеров олигоэфиракрила-тами и другими жидкими непредельными соединениями (см. гл. 2). [c.170]

Общие закономерности вулканизации непредельными соединениями обсуждены в разд. 10.7 на примере процессов, протекающих в системе каучук —соли непредельных кислот —пероксидный инициатор. Они справедливы и для других процессов вулканизации непредельными соединениями, которые, как правило, протекают как гетерогенные реакции с образованием микрочастиц привитого сополимера непредельного соединения, являющихся одновременно полифункциональными узлами сетки и частицами усил1 ва-юще о наполнителя. [c.303]

Наибольшее техническое значение имеют химические реакции непредельных полимерных углеводородов, приводящие к образованию полимеров пространственного строения и используемые для вулканизации природного и синтетического каучуков (полиизопрена, полихлоро-прена, полибутадиена и их сополимеров). Это — реакции каучуков с полифункциональными соединениями, главным образом с серой, или межмолекулярные реакции, протекающие с образованием химических связей между макромолекулами. [c.252]

Кроме того, использованная методика расчета экономического эффекта от устранения экологического ущерба при использовании гранулированных композиций и ФСП для вулканизации непредельных эластомеров не учитывает вторичных превращений аминсодержащих ускорителей с образованием канцерогенных нитрозоаминов [390], что приведет к дополнительному возрастанию величины У вследствие устранения вьщеления пьши и миграции остатков аминсодержащих ускорителей и противостарителей на поверхность резиновых изделий при их замене на соединения полифункционального действия. [c.272]