Жидкие непредельные соединения

ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ВУЛКАНИЗАЦИОННОЙ СТРУКТУРЫ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ЖИДКИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.112]

Имеющиеся в настоящее время данные, сопоставленные с результатами изучения солевой вулканизации, делают достаточно обоснованным вывод, что структура вулканизатов, полученных в присутствии ОЭА и других указанных выше непредельных соединений, практически не отличается от структуры солевых вулканизатов. Формирование вулканизационной структуры под действием полифункциональных жидких непредельных соединений протекает согласно общим закономерностям гетерогенной вулканизации с образованием полифункциональных узлов сетки — химически связанных с эластической средой частиц дисперсной фазы из трехмерного полимера непредельного соединения. Статическая прочность таких вулканизатов при достаточном числе межфазных химических связей каучук — частица дисперсной фазы зависит от размера частиц и их внутреннего строения. [c.113]

Результаты измерения набухания каучуков в ОЭА показывают, что в большинстве случаев истинного растворения жидких непредельных соединений в каучуке не происходит. В частности, пленки бутадиен-стирольного каучука становятся мутными уже при небольшом содержании ОЭА в смеси, а в оптически прозрачных пленках вулканизатов бутадиен-нитрильных каучуков с ОЭА обнаруживаются жесткие частицы дисперсной фазы [52]. [c.115]

В поглотительный сосуд газоанализатора наливают 40 мл приблизительно 3 М раствора брома в метиловом спирте, насыщенном бромидом натрия. После поглощения определенного количества газообразного или жидкого непредельного соединения содержимое поглотительного сосуда переливают в мерную колбу емкостью 100 мл. [c.427]

В состав растительных и животных жиров входят различные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и их глицериды, причем предельные кислоты и их глицериды преобладают в твердых (в частности, в животных) жирах, а непредельные — в жидких — (растительных). Наличие в жирах непредельных соединений приводит к получению менее химически стабильного загустителя, склонного к окислению и разложению. [c.188]

Вследствие этого практически невозможно организовать стабильную ректификацию дистиллята при выходе из кубов. Кроме того, коксование в кубах проходит довольно медленно и при сравнительно невысоких температурах. Образующиеся дистиллятные фракции, прежде чем поступить в конденсационно-холодильные устройства, барботируют через слой коксующегося жидкого сырья, а затем соприкасаются с большой поверхностью сравнительно холодной верхней части куба. При этом достигается высокая кратность рециркуляции, т. е. возврата тяжелых смолистых фракций дистиллята на повторное коксование, что увеличивает выход кокса от сырья. Непредельные соединения при длительном пребывании в реакционной зоне полимеризуются. [c.77]

Непредельные углеводороды содержатся также и в жидких продуктах термической и каталитической переработки нефти. Так, бензин жидкофазного термического крекинга содержит 30— 35% (масс.) непредельных соединений, бензин парофазного крекинга 40—45%, бензин каталитического крекинга 10% (масс.). [c.170]

На третьей ступени при 650—730 °С, 2—4 МПа без катализатора происходит гидродеалкилирование алкилароматических и гидрокрекинг неароматических углеводородов. Остаточное содержание неароматических углеводородов в жидких продуктах не превышает 0,1—0,2%. Товарный бензол из гидрогенизата выделяется обычной ректификацией после предварительной стабилизации и очистки глиной от следов непредельных соединений. Непре- [c.188]

Непрерывное коксование осуществляют при более высоких температурах (520—550 °С), чем замедленное коксование, и па поверхности контактов (коксовых частиц). Однако повышенная температура в зоне реакции еще не приведет к большей глубине разложения сырья, чем при замедленном коксовании. Особенность коксования на твердых теплоносителях — интенсивное испарение части исходного сырья без существенной деструкции, что, очевидно, должно привести к снижению выхода продуктов деструкции и уплотнения, протекающих в жидкой фазе. Деструкция в паровой фазе при непрерывных процессах коксования, в отличие от замедленного коксования, протекает с большей скоростью. В связи с этим конечная глубина разложения и выход продуктов определяются главным образом кинетикой процесса в паровой фазе, а влияние давления на показатели процесса более существенно, чем при замедленном коксовании. Деструкция в паровой фазе промежуточных фракций должна привести к повышенному газообразованию и увеличению в продуктах распада содержания непредельных соединений. [c.238]

Наибольшее количество и значение имеют непредельные соединения, содержащиеся в продуктах термического разложения (крекинга) нефтяных углеводородов. (см. ниже), состоящие из газообразных и жидких продуктов. Типичный состав газов крекинга нефтяных фракций приведен в табл. 18. [c.21]

Процесс гидрокрекинга масляного сырья сопровождается образованием газов и довольно больших количеств светлых жидких продукто В— бензиновых и керосиновых фракций. В отношении содержания серы, азота и непредельных соединений эти фракции являются высокоочищенными, однако октановое число бензиновых фракций невелико. Для выделения из гидрогенизата газов и бензино-керосиновых. фракций, а также легкого газойля на установке гидрокрекинга имеется секция фракционирования. Далее масляный гидрогенизат направляется либо в вакуумную колонну для предварительного разделения его на несколько фракций, либо непосредственно на установку депарафинизации. В последнем случае разделение на масляные фракции разной вязкости проводят после депарафинизации. [c.278]

При реакциях в жидкой фазе система, в которой протекает катализ, состоит из непредельного соединения, растворителя, газообразного водорода и катализатора. Для гидрирования необходимо, чтобы водород и непредельное соединение продиффундировали к поверхности катализатора, адсорбировались, прореагировали и полученные продукты десорбировались. Реакция гидрирования представляет собой сложный процесс, отдельные стадии которого протекают с различной скоростью, но суммарная скорость равна скорости диффузии. В этом случае реакция протекает в диффузионной области. [c.432]

В настоящее время для химического синтеза применяются жидкие непредельные углеводороды, содержащиеся в головных бензиновых фракциях термического крекинга. Используя, в частности, методы оксосинтеза, из этих непредельных возможно получение спиртов, альдегидов и других соединений, необходимых полупродуктов для химической промышленности 111]. [c.47]

Содержание кислородных и непредельных соединений в отдельных фракциях продуктов синтеза, полученных над Ге — Си катализаторами, зависит не только от состава катализатора, но и от условий синтеза соотношения СО На в исходном газе, давления при синтезе и других факторов. Например, применение газа с соотношением Нг СО = 0,7 позволяет повысить выходы жидких продуктов до 102 гЫм бб. г. при превращении СО около 70% [132]. При этом содержание кислородных и непредельных соединений во фракциях 180—230° и 230—320° повышается (табл. IX.9). [c.559]

Таким образом, возможность и целесообразность потенциометрической оптимизации процесса каталитической гидрогенизации в жидкой фазе обусловлены наличием связи между величиной смещения потенциала и скоростью (а также селективностью) восстановления непредельных соединений. Указанная зависимость имеет функциональный характер и сохраняется при варьировании большинства режимных параметров. [c.244]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Особенностью блочной полимеризации жидких непредельных соединений, например ОЭА, является образование трехмерного полимера с перенапряженными (дефектными) участками [46]. Дефектность частиц дисперсной фазы возрастает с увеличением густоты сетки отвержденного ОЭА и размеров частиц ПФВУ, поэтому при чрезмерн01м увеличении функциональности жидких непредельных соединений и уменьшении сов)местимости [c.114]

Можно представить себе два пути возникновения частиц дисперсной фазы в вулканизатах с жидкими непредельными соединениями. Во-первых, возможно, что после случайного начального присоединения непредельного соединения локальная растворимость еще не вступивших в реакцию молекул в данном микрообъеме повысится и приведет к образованию вначале микрокапель вулканизующего вещества, а затем, после привитой полимеризации, и жестких частиц дисперсной фазы. Более вероятной, однако, представляется другая возможность, а именно, что в эластической среде происходит не истинное растворение жидких непредельных соединений, а только их солюбилизация. Причиной такого самоэмульгирования капель может явиться как механическое воздействие при изготовлении смеси, так и ди-фильный характер молекул. Действительно, у большинства предложенных в качестве вулканизующих агентов жидких непредельных соединений в молекулах наряду с углеводородными радикалами присутствуют и полярные группы (например, эфирные, аминогруипы и т. д.), [c.115]

Влияние полярной поверхности на превращения жидких непредельных соединений сильно зависит от степени насыщения поверхности, т. е. от соотношения непредельное соединение — оксид металла и от удельной поверхности оксида. Если степень насыщения уменьшается, то вероятность полимеризации непредельного соединения становится меньше вследствие пространственного удаления его молекул друг от друга. Сорбция привитых на каучук цепей полярного непредельного соединения на полярной поверхности ослабляется с уменьшением молекулярной массы привитых цепей. Одновременно с уменьшением эффективности полимеризации уменьшается гетерогенность структуры вулканизатов, они в конце концов приобретают черты гомогенных вулканизатов с нестатистическим распределением поперечных связей. Этим, по-видимому, объясняется хорошо известный факт отсутствия усиления наполненных вулканизатов в присутствии олигоэфирак- [c.125]

Усиление эпоксидными смолами связано с образованием в объеме эластомера привитых частиц отвержденной эпоксидной смолы. После присоединения молекулы смолы по карбоксильной группе создаются условия для концентрирования в окружающем ее микрообъеме других, плохо растворяющихся в каучуке молекул эпоксидных смол с образованием частиц своеобразной эмульсии. Весьма вероятно, что при большом содержании смолы она сразу распределяется вследствие недостаточной растворимости в виде дисперсных капель. Стабилизации капель способствуют как поверхностно-активные свойства самой смолы, так и стремление карбоксильных групп эластомера собираться в ассоциаты. При вулканизации такой гетерогенной системы происходит одновременно присоединение по карбоксильным группам в поверхностном слое и отверждение смолы (полимеризация эпоксидных групп, реакции эпоксидных групп с гидроксильными и т. д.) в объеме капли. В результате формируется дисперсная частица отвержденной смолы, являющаяся одновременно полифункциональным вулканизационным узлом гетерогенной сетки. Эти превращения аналогичны тем, которые протекают при вулканизации обычных диеновых эластомеров олигоэфиракрила-тами и другими жидкими непредельными соединениями (см. гл. 2). [c.170]

По качеству газы и дистиллятные фракции процессы ТКК бл1[зки к аналогичным продуктам замедленного коксования. Жидкие продукты ТКК, содержащие значительное количество непредельных соединений, ароматических углеводородов, серы и азота, обычно подвергают гидрогенизационной обработке на установках гидроочистки со стационарным слоем катализатора. Во многих случаях такую обработку осуществляют в смеси с прямогонными фракциями, полученными на том же НПЗ. Бензины ТКК часто в смеси с газойлем используют как сырье каталитического крекинга (тритинг-процесс). Тяжелый газойль после гидроочистки, как правило, направляют вместе с прямогонным вакуумным газойлем на каталитический крекинг. [c.78]

Дистилляты, получаемые при термическом крекинге сланцевого масла, окрашены в темный цвет из-за большого содержания смол, содержащих около 7—9% азота. Смолы образуются в результате окисления соединений типа пиролла и пиридина 10]. Применение хшслотной обработки для улучшения стабильности дает топлива удовлетворительных качеств, но она сопровождается большими потерями [15]. Вероятно, потребуется применение некоторых видов гидрогенизации для удаления непредельных соединений из сланцевого масла и превращения неуглеводородных компонентов, если при этом удастся избежать излишних потерь, жидкого продукта. [c.281]

Тяжелые углеводороды. Под этим термином понимаются прежде всего все непредельные углеводороды, затем бензол и его гомологи, отчасти пары жидких метановых углеводородов. Во всяг ом случае, только с некоторым приблия-гением можно понимать их как химически определенную группу. Для удаления их из газовой смеси пользуются связыванием их дымящей серной кислотой или бромной водой Первая растворяет непредельные углеводороды и ароматические. вторая связывает в ввде жидких бромидов, причем наблюдается постепенное обесцвечивание бромной воды (чтобы реактив не терял своей способности связывать непредельные соединения, в пипетке всегда должен быть свободный бром 2—4 г). На свету бром отчасти замещает водород в метановых углеводородах с другой сто-)оны, серная кислота растворяет отчасти и метановые углеводороды. Лоэтому при работе ио обоим методам, вообще говоря, не может быть строгого совпадения. Разница (несколько процентов) зависит от различных внешних, условий. Всегда надо указывать, какик реактивом произведено отделение тяжелых углеводородов. [c.384]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Жидкие продукты пиролиза (бензиновая фракция) содержат непредельные соединения и легко полимеризующиеся диеновые углеводороды. Чтобы использовать бензин пиролиза в качестве компонента автобензина, его подвергают гидроочистке от диеновых углеводородов. На гидрирование последних расходуется немного водорода — от 0,2 до 0,5% от бензина пиролиза. Поскольку выход бензина пиролиза составляет около 20%, на процесс гидроочистки от диеновых углеводородов затрачивается всего 0,1% Нз в расчете на бензин, поступающий на пиролиз, или около 10% от водорода, полученного в процессе пиролиза. [c.32]

Прием и хранение серной кислоты. Серная кислота используется на НПЗ в качестве катализатора процесса алкилирования, для очистки индивидуальных ароматических углеводородов от непредельных соединений, удаления следов ароматики из жидких Парафинов, очистки светлых дистиллятов (особенно вторичного происхождения), очистки масел и т. д. Промышленностью выпускается серная кислота контактная (улучшенная и техническая), олеум (улучшенный и технический), башенная, аккумуляторная и регенерированная. В контактной и аккумуляторной серной кислоте содержится 92—94% моногидрата, в башенной — не менее 75%, в регенерированной — не менее 91%. Олеум содержит 100% моногидрата и, кроме того, насыщен сернистым ангидридом (в техническом олеуме содержится не менее 18,5% 50з, а в улучшенном — не менее 24% 50з). [c.239]

В начале развития процессов гидродеалкилирования с целью получения бензола исходным сырьем служцл главнИм образом толуол. Иногда применяли смеси ароматических углеводородов С, — Сд. В последние годы в связи с возрастанием производства этилена, пропилена, бутадиена и других непредельных углеводородов, получаемых пиролизом, на нефтеперерабатывающих и не [ химических заводах увеличивается количество жидких продуктов пиролиза — концентратов ароматических углеводородов (см. гл. 1). При переработке бензина пиролиза методом гидродеалккдвроваиия первой (обязательной) стадией процесса является гидрооблагораживание — насыщение непредельных соединений водородом. При этом в бензине пиролиза увеличивается содержание парафиновых углеводородов, что приводит к некоторым особенностям проведения процесса гидродеалкилирования. [c.259]

Установлено, что энергия активации вязкого течения увеличивается с понижением ПИ и роста СЭ соответствующих систем. На основании представленных результатов можно сделать неожиданный вывод, что вязкое течение полисопряженных ньютоновских углеводородных жидкостей связано с сильным химическим обменным взаимодействием или процессом переноса заряда. Таким образом, ньютоновское ючение жидкостей, содержащих п-электронные ароматические или непредельные соединения, связано с коллективным химическим взаимодействием частиц. Чем выше энергия химического взаимодействия молекулярных орбиталей, тем выше вязкость жидкости. Изложенное не прогиворе-чит существующим взглядам на природу жидкого состояния, как системы слабых химических связей [35] и решеточной теории растворов полимеров [c.102]

Полученный газ очищают, пропуская его после высушивания безводным хлоридом кальция -в колонке 3 (см. рис. 106) через ряд промывных склянок с раствором натрия в жидком аммиаке для удаления непрореагировавшего -бутилхлорида (склянка 4, находящаяся в дьюаровском сосуде 5) с ледяной водой и 6 н. раствором Н2804 для удаления эммиака (склянки 7 и Р) с насып1енной бромной водой для удаления непредельных соединений (оклянки 10) , е раствором КОН для [c.323]

I, ВСишроваиие в жидкой фазе 1. Нитрование непредельных соединений [c.336]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Орг. масса угля с содержанием С 70-85%, обычно применяемого для гидрогенизации, представляет собой самоассо-циированный мультимер, состоящий из пространственно структурированных блоков (олигомеров). Блоки включают макромолекулы из атомов углерода, водорода и гетероатомов (О, N. 8), что обусловливает неравномерное распределение электронной плотности, поэтому в блоках осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие, в т. ч. образуются водородные связи. Энергия разрыва таких связей не превышает 30 кДж/моль. Различают блоки с мол. м. 200-300, 300-700 и 700-4000, р-римые соотв. в гептане (масла), бензоле (асфальтены) и пиридине (асфальтолы). Внутри блоков макромолекулы связаны метиленовыми, а также 0-, N- и 8-содержащими мостиками. Энергия разрыва этих связей в 10-15 раз больше энергии разрыва блоков. При Г.у. в первую очередь происходит разъединение блоков. Послед, деструкция блоков требует повыш. т-ры, присутствия активного Нд. Для получения из угля жидких продуктов необходимо наряду с деструкцией осуществить гидрирование образующихся низкомол. непредельных соединений. [c.555]

Серная кислота Н2804. Используется для удаления ароматических углеводородов из бензинов-растворителей, осветительного керосина, жидких и твердых парафинов для очистки смазочных масел от асфальто-смолистых веществ, удаления следов непредельных соединений из индивидуальных ароматических углеводородов. Является сырьем в производстве сульфонатных присадок, катализатором в процессах алкилирования и полимеризации. Промышленностью выпускается серная кислота и олеум различных сортов. Технические требования, предъявляемые к серной кислоте, приведены в табл. 6.11, а свойства растворов серной кислоты и олеума различной концентрации охарактеризованы в табл. 6.12 и 6.13. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология