Эпоксидные соединения, полимеризация

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Майо предложил до некоторой степени аналогичную схему, также предусматривающую присоединение радикала К"02- по месту двойной свя.зи с последующим разложением в эпоксидное соединение и радикал К"0 . Однако многие исследованные Майо олефины склонны к полимеризации с образованием промежуточных соединений типа (ХП1) или (XIV), разложение которых с выделением алкоксирадикала Н"0 приводит к деполимеризации с разрывом цепи по двойной связи [c.476]

В процессе полимеризации в результате деструкции полимера возможно выделение хлороводорода, образование хлоридов металлов, которые каталитически ускоряют дегидрохлорирование ПВХ. Поэтому в реакционную массу вводят акцепторы хлороводорода — эпоксидные соединения, соли металлов I и П групп периодической системы количество их составляет сотые — тысячные доли процента от массы реакционной смеси. [c.21]

Следует отметить [184], что в результате облучения ускоренными электронами листов, сформованных из композиций, включающих эпоксидные соединения, можно получить неплавкие и нерастворимые полимерные изделия, имеющие высокую тепло- и хладостойкость. Облучение эпоксидированных жидких конъюгированных диеновых полимеров приводит к получению твердых смол, обладающих повышенной твердостью, теплостойкостью и сопротивлением изгибу [181]. В патенте [211] описывается привитая полимеризация окиси этилена, окиси пропилена и эпи-хлоргидрина к полиэтилену и полиакрилонитрилу. [c.184]

Раскрытие а-окисных циклов является основным процессом, приводящим в конечном счете к линейной и объемной полимеризации эпоксидных смол и других эпоксидных соединений, применяемых в технологии полимеров. В настоящее время известно большое число чисто химических способов осуществления этого процесса [13, 100, 124]. [c.186]

Из материалов, имеющихся в патентах, видно, что в последние годы в ряде стран стал проявляться интерес к использованию ионизирующих излучений для полимеризации, сополимеризации, прививки и отверждения эпоксидных соединений. Уже получены патенты на способы радиационного отверждения некоторых композиций, содержащих а-окиси. Вместе с тем весьма ограничены сведения о характере химических превращений эпоксидных соединений под действием ионизирующих излучений. Полностью открытым является вопрос о возможности применения излучений для отверждения чистых эпоксидных соединений, а также их смесей с виниловыми мономерами. Имеющиеся в литературе данные показывают, что электрические, механические и некоторые другие свойства отвержденных эпоксидных смол, широко применяемых в космической и атомной технике, могут заметно изменяться при действии ионизирующих излучений. Однако причины этих изменений остаются еще невыясненными ввиду отсутствия сведений о радиационно-химических превращениях исходных веществ. [c.186]

Аналогичные реакции можно проводить также с крахмалом. Для этого 200 г картофельного крахмала, 396 г 32% раствора едкого натра и 277 г эпихлоргидрина оставляют на 2 дня при обычной температуре. Получаемый при этом внешне не изменившийся тонкий белый порошок приобретает способность растворяться в холодной воде и может служить клеем, обладающим тем преимуществом, что он значительно более стоек, чем исходный материал, по отношению к плесневым грибкам и другим микроорганизмам, вызывающим деструкцию . Если крахмал подвергать взаимодействию в щелочной среде с ненасыщенными соединениями, ангидридами ненасыщенных карбоновых кислот, аллилгалогенидами или ненасьпценными эпоксидными соединениями (например, моноокисью бутадиена) в соотношении, при котором приблизительно на 15 звеньев ангидроглюкозы приходится одна ненасыщенная группа, то получают продукты, которые растворяются только в кипящей воде с образованием коллоидных растворов последние, однако, после охлаждения остаются жидкими. После добавления катализаторов полимеризации и сушки проходит полимеризация, и реакционный продукт становится водонерастворимым. Поэтому он может служить для придания водостойкости бумаге, текстильным материалам и т. п. [c.221]

При взаимодействии всех 1,2-эпоксидных соединений с первичными моно- или полиаминами образуется значительная часть высокомолекулярных продуктов полимеризации. Болдуин нашел, что добавление 0,8% фенилацетилена (в расчете на моноамин) значительно подавляет полимеризацию. [c.241]

Полимеризация и сополимеризация эпоксидных соединений 457 [c.457]

Группа V—эпоксидные соединения с группами, способными к полимеризации, или в смеси с соединениями, содержащими такие группы. [c.727]

Д. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДРУГИХ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.263]

Большинство органических пероксидов, применяемых в промышленности (более 65 наименований или более 100 соединений), используется в качестве инициаторов реакций полимеризации. Исключение составляет пероксиуксусная кислота, которая применяется в производстве фармацевтических полупродуктов, эпоксидных соединений, таких, как бактерициды, фунгициды и стерилизующие средства. Пероксиуксусная кислота производится в больших масштабах по сравнению с другими органическими пероксидами. [c.622]

ЭПОКСИДНЫЕ смолы — продукты ступенчатой полимеризации поли-олов (или диаминов, фенолоальдегидных смол) с эпоксидными соединениями, например дифенилолпропана с эпихлоргицрином [c.219]

ЭПОКСИДНЫЕ смолы — продукты ступенчатой полимеризации поли-олов (или диаминов, фенолоальдегидных смол) с эпоксидными соединениями, например дифенилолпропана с эпихлоргидрином СНг—СНСНг—ЮСбН4С(СНз)2СвН40СН2СНСН2 [c.219]

Истхем A., Эпоксидные соединения, в кн. Катионная полимеризация под ред. П. Плеша, гл. 10, изд-во Мир , М., 1966. [c.469]

I. Взаимодействием гидроксилсодержащих соединений, напр, двухатомных фенолов (резорцин, дифенилолпропан, фенолфталеин), низкомолекулярных феноло-формальдегидных смол, многоатомных спиртов или аминов (м- и ге-фенилендиамин) с эпоксидными соединениями, чаще всего с эпихлоргидрипом. Наиболее распространена С. э., образующаяся при взаимодействии дифенилолпропана с энихлоргидрином по механизму ступенчатой (миграционной) полимеризации". [c.472]

Альдегиды легко полимеризуются под действием ионных инициаторов и -излучения. Они способны также к сополимернзации с олефинами, эпоксидными соединениями, циклическими ацета-лями и эфирами. Полимеризация альдегидов протекает с раскры- [c.61]

Исключительно ценным отвердителем скрыгого типа является изофталилдигидразид [8, с. 37]. Прочность клеевых соединений алюминия при сдвиге на клеях, отвержденных этим соединением, равна 22 МПа при 150°С. Кроме изофталилдигидразида предложены дигидразиды и других карбоновых кислот [31]. Отверждение протекает при 180°С, полное отверждение наступает через 5 мин. Процесс взаимодействия гидразидов с эпоксидными смолами был исследован на примере моногидразидов и глицидилового эфира и п.-т/ ег-бутилфенола. Исследования показали, что в реакцию с эпоксидной группой вступают два атома водорода аминогруппы гидр-азидной группировки. При 140—160°С наряду с реакцией взаимодействия эпоксидной и гидразидной групп наблюдается полимеризация эпоксидного соединения. [c.32]

Воски, смолы и замазки. Иногда для соединения небольших металлических, стеклянных или керамических деталей используются воски, имеющие относительно низкие температуры плавления и заметно не разлагающиеся при этих температурах. Одной из возможных причин, вынуждающих обращаться к этому способу, является опасность разрушения тонкостенных деталей при использовании более высоких температур, требуемых для получения постоянного соединения. Однако такие применения ограничиваются лишь теми участками системы, температура которых не поднимается значительно выше комнатной. Чаще, чем воски, для этих целей используются эпоксидные смолы, поскольку некоторые из них полиме-ризуются при комнатной температуре. После полимеризации они пригодны для работы в широком температурном интервале от температуры жидкого гелия и до 250° С [274]. Они имеют сравнительно низкое давление паров, а их скорости газовыделения при постоянном использовании постепенно уменьшаются. Предел прочности на разрыв соединений на основе эпоксидных смол лежит в интервале 1—5 кг/мм и возрастает, если полимеризация смолы производится при 150—200° С. Выше и ниже комнатной температуры прочность эпоксидных смол уменьшается до значений, зависящих от Т1 па смолы и цикла полимеризации. Разборка эпоксидного соединения— дoвo Iьнo трудное дело, для этого необходим прогрев по крайней мере до 150°С или продолжительная обработка в растворителях, таких как трихлор-этилен. Небольшие поры или отверстия в корпусах вакуумных камер могут быть заделаны с помощью клеев и лаков, используемых в виде жидкостей или аэрозолей. Однако это следует рассматривать как временную и в какой-то мёре рискованную меру. Эти замазки растворяются в тех же органических растворителях, которые обычно используются для промывки вакуумных деталей, поэтому течь может обнаружиться внезапно. Более того, вероятность их последующей заделки значительно уменьшается из-за неполного удаления остатков замазки. Таким образом, использование за- [c.268]

В связи с этим была сделана попытка реакцию присоединени я, заменить реакцией полимеризации. Реакция полимеризации эпоксидных соединений была уже осуществлена Штаудингером на примере окиси этилена в присутствии катализаторов основного характера. [c.15]

При рассмотрении многочисленных патентов, опубликованных за последние 10 лет, видно, что большая часть из них посвящена получению новых соединений, содержащих две или более эпоксидные группы. В то же время приводится большое чис. К) соединений, которые могут быть использованы в качестве отвер-дителей. 1 сожалению, до настоящего времени реакции эпоксидных соединений с этими отвердителями с научной точки зрен, 1я относительно мало изучены. К тому же иногда трудно различит ., происходит ли здесь процесс полимеризации или кон. енсации. Особенно это имеет место в том случае, когда реакция идет в присутствии веществ основного характера или их производных. [c.15]

Лабильность эпоксидного трехчленного цикла обусловливает склонность эпоксидных соединений к полимеризации, а также стремление атома кислорода присоединить подвин ный атом водорода и образовать с раскрытием трехчленного цикла гидроксильную группу, связанную с атомом углерода. [c.21]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Гринли -, проводя реакцию /i,/г -диоксидифенила с эпихлор-гг.дрином в водном растворе едкого натра, вначале получил такие же отрицательные результаты. Однако, применяя очень большой избыток эпихлоргидрина (30 молей) в отсутствие воды, он получил прозрачный раствор, нз которого выделил низкоплавкое эпоксидное соединение с хорошим содержанием эпоксидных групп. Характерно, что эти продукты, которые можно сравнивать с гли-нидными эфнрал и бисфенола. Д с низкими молекулярными весами, обладают определенной степенью полимеризации, но имеют кристаллическую структур , и могут быть перекристаллизованы из бензола. [c.451]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И СОПОЛИМЕРНЗАЦИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.455]

Полимеризация этих ненасыщенных эпоксидных соединений или сополимеризация их проводится обычным способом при помощи перекисей, ультрафиолетового облучения и при повышенной температуре. Например, 90 г глицидного эфира метакриловой кислоты, 5 г глицидного эфира акриловой кислоты и 5 г глицидного эфира кротоновой кислоты смешивают с 0,5 г перекиси бензоила и выдерживают в течение 15 дней при 20—30 и 15 дней— при 60°. При этом образуется твердый полимер, не содержащий пузырьков, перерабатывающийся обычным способом. [c.461]

Уже с момента появления эпоксидных слюл для их отверждения применялись амины и амиды. Затем была установлена высокая эффективность полиаминов и, естественно, возник вопрос о возможности использования в качестве отвердителей также и полиамидов. Заслугой Ренфру и Виткофа- является то, что, получив продукты поликонденсации поликарбоновых кислот и полиаминов, имевшие значение в других областях, они испытали их действие на продукты для эпоксидных смол. Так как для совмещения с эпоксидными соединениями наиболее пригодны компоненты с высоким молекулярным весом, то для синтеза полиамидов, совмещающихся с эпоксиднь ми соединениями, лучше всего вести конденсацию полиаминов с высокомолекулярными многоосновными кислотами, которые получают - = из предельных одноосновных высших жирных кислот путем диеновых синтезов по Дильсу— Альдеру и полимеризации. Из полиаминов можно применять этилендиалшн и диэтилентриамин. При этом получают полиамиды с люлекулярным весом 1000—10 ООО. Соответствующим подбором количественных соотношений между поликислотой и полиамином получают полиамиды, имеющие свободные карбоксильные группы или аминогруппы. При эквимолекулярных количествах образуются продукты, содержащие как амино-, так и карбоксильные [c.563]

Одной из проблем, подлежащих обсуждению в связи с исследованием механизма полимеризации, является установление места размыкания монозамещенного эпоксидного цикла при атаке анионом в координационном процессе. Из химии эпоксидных соединений [10] известно, что размыкание цикла в окиси пропилена под влиянием свободного аниона типа гидроксил-или алкоголят-иона происходит в результате атаки на менее замещенный углеродный атом по механизму Sjv2, тогда как под влиянием кислоты раскрытие цикла является результатом атаки, хотя и в разной степени, на оба углеродных атома. В сообщении [116] отмечено, что реакция окиси пропилена и этилового спирта, катализируемая этилатом натрия, приводит к получению 2-оксипропилэтилового эфира (227) с выходом 85%. При использовании кислотных катализаторов образуется 25% того же эфира и 31% 2-этокси-н-пропанола [c.252]