Сополимеризация диизоцианатов с гликолями

Полиуретаны — полимеры, содержащие в основной цепи уре-тановые группы —НМ—СО—О—. Основной способ получения полиуретанов — миграционная сополимеризация ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими в молекуле не менее двух гидроксильных групп — полиспиртами, простыми и сложными полиэфирами. Из гликолей и диизоцианатов получаются линейные полиуретаны, а при использовании исходных компонентов, содержащих 3 и более гидроксильных или изоцианатных групп в молекуле,— разветвленные или сшитые полимеры. [c.236]

Миграционная сополимеризация диизоцианатов с гликолями Байер [76] [c.11]

Интересной особенностью реакции сополимеризации диизоцианатов с гликолями является то, что молекулярный вес полиуретана непрерывно увеличивается по мере протекания реакции при температуре 145° (рис. 26). [c.102]

Эта реакция имеет общие черты с реакцией сополимеризации диизоцианатов с гликолями, которая приводит к образованию полиуретанов (см. стр. 192). [c.190]

Коршак и Грибова [1975] относят эту реакцию к числу ступенчатых полимеризационных реакций, называя ее миграционной сополимеризацией. На основании исследования реакции диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем они показали, что увеличение времени реакции и концентрации исходных веществ приводит к повышению молекулярного веса образующихся полиуретанов. Максимальный молекулярный вес получается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. При нагревании полиуретанов с гликолями, адипиновой кислотой, анилином и фенилизоцианатом происходит деструкция. [c.177]

По ступенчатому механизму протекают полимеризация оле-финовых углеводородов при высокой температуре или в присутствии серной кислоты, полимеризация формальдегида, а также полимеризация окиси этилена, е-капролактама, сополимеризация гликолей или диаминов с диизоцианатами. [c.100]

Просто решается вопрос и в том случае, если хотя бы один из взятых мономеров не способен полимеризоваться по отдельности, например сернистый ангидрид (при сополимеризации с олефинами), гликоли или диамины (при сополимеризации с диизоцианатами). [c.149]

При сополимеризации гликолей и диизоцианатов получаются полиуретаны [c.160]

Реакция совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями отличается по своим закономерностям от сополимеризации винильных мономеров. Ни диизоцианаты, ни гликоли в отдельности но способны к образованию полиуретанов, и лишь только при их совместном присутствии может иметь место такой результат. Поэтому величина молекулы, образующейся при взаимодействии гликоля с диизоцианатом, зависит от соотношения исходных веществ, как и во всех других процессах такого рода, в которых участвуют два и более исходных компонента. Экспериментально эта зависимость была показана Стрепихеевым, Артемьевым и Шмидтом [109] на примере реакции гексаметилендиизоцианата с тетраметиленгликолем в среде хлорбензола и уточнена другими авторами 115, 116]. [c.193]

Коршак, Замятина, Бекасова и Ма Жуй-жань [161] показали, что бо-разолы, замещенные у атома бора, легко вступают в миграционную сополимеризацию с диизоцианатами, образуя растворимые или трехмерные полимеры, в зависимости от соотношения исходных веществ. М-Замещенные боразолы взаимодействуют с гликолями или диизоцианатами аналогично [134]. [c.29]

Появление максимума на кривой зависимости молекулярного веса от соотношения мономеров объясняется тем, что диизоцианат и гликоль не способны в отдельности полимеризоваться реакция возможна только тогда, когда на каждую изоцианатную группу приходится хотя бы одна гидроксильная. При эквивалентном соотношении мономеров это условие соблюдается. В тех случаях, когда имеется в наличии избыток одного из мономеров, рост цепи прекращается после того, как полностью израсходован второй, что приводит к снижению молекулярного веса полимера. Так как происходит сополимеризация мономеров, не способных в условиях реакции к гомополимеризации, то остатки диизоцианата и гликоля в макромолекуле чередуются совершенно регулярно. [c.117]

Диизоцианаты служат для выработки ценного вида высокомолекулярных веществ — полиуретанов (продуктов сополимеризации с гликолями-—бутандиолом-1,4, этилен- и пропиленглико-лями) и полиэфируретанов (продуктов полимеризации с низкомолекулярными полиэфирами, содержащими на концах [c.219]

Полиуретаны получают сополимеризацией диизоцианатов (гексаметил ендиизоцианата, ж-толуилендиизоцианата и др.) и гликолей (бутандиола-1,4, этилен- и пропиленгликолей). При взаимодействии этих бифункциональных реагентов происходит ступенча- [c.290]

Своеобразную группу П. представляют полимоче-еины, получаемые ступенчатой миграционной сополимеризацией диизоцианатов с диаминами или гликолями. [c.64]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Уретаны — эфиры карбаминовой кислоты — H2N—С—О—Я бесцветные кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях. Низшие — растворимы в воде. Уретаны широко используются в органических синтезах. Большое значение имеют полиуретаны, получаемые в результате сополимеризации различных гликолей с диизоцианатами [c.447]

Тройные сополимеры этилена с акрилатами и винилацетатом или монометилмалеинатом синтезированы в бензольном растворе при 880—1000 ат. При гидролизе тройного сополимера этилена с винилацетатом и акрилатом образуется тройной сополимер винилового спирта, акриловой кислоты и этилена, который, как было показано, является эффективным связующим пигментом для бумажных покрытий. В результате взаимодействия малеинат-акрилатных тройных сополимеров этилена с окислами многовалентных металлов или бифункциональными органическими соединениями, например диизоцианатами, диаминами и гликолями, были получены термореактивные покрытия для тканей. Описана сополимеризация этилена с этилакрилатом при низких давлениях (70—100 ат) в метаноле и в эмульсионной системе [c.472]

Наибольшее значение из полиуретанов, синтезированных на основе гексаметилендинзоцианата, имеет перлон-u (этернамид-U, полиуретан 46), представляющий собой сополимер гексаметилен-диизоцианата с тетраметиленгликолем (бутандиолом-1,4). Промышленный интерес представляют полиуретаны, полученные сополимеризацией гексаметилендинзоцианата и с другими а,а -гликолями — пропандиолом, пентандиолом и гександиолом. [c.261]

Вследствие того, что сополимеризация ие всегда происходит, нужно иметь возможность установить, образовался сополимер или нет. В случае сополимеризации мопомера с соединением, содержагцим две двойные связи, нерастворимость образовавшех ося полимера — надежное доказательство сополимеризации [4, 131, 132]. Так ке просто решается вопрос в случае гетероиолимеризации, когда отдельно взятые мономеры не полимеризуются сами по себе, как это происходит в случае олефинов и сернистого ангидрида или гликолей и диизоцианатов. [c.287]

Миграционная сополимеризация толуилендиизоцианата с различными гликолями и диаминами приводит к образованию иолиуретаиов и полимочевин соответственно. В случае, если одним из исходных компонегггов является несимметричный диизоцианат, например толуилендиизоцианат, можно ожидать образования н реакции с гликолями разнозвенных полиуретанов строения [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология