Полиуретаны образование

Сущность способа жидкого формования обуви заключается в принудительном смешении компонентов перед входом в литьевую форму и последующем их взаимодействии в форме с образованием трехмерной вулканизационной сетки. Смешиваемыми компонентами могут быть диизоцианаты, полиэфиры с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами и триолы, взаимодействие которых приводит к образованию сшитых полиуретанов. В принципе при изготовлении обуви жидким формованием могут применяться те мономеры и жидкие полимеры, в цепи которых содержится достаточное количество функциональных групп, способных реагировать между собой с образованием трехмерной сетки. [c.71]

Изучение межмолекулярных взаимодействий и процессов комплексообразования проводится аналогично описанному выше исследованию кинетики химических реакций, а также изучению комплексообразования методом УФ-спектроскопии. Особенно часто метод используется для исследования образования водородных связей в полимерах, например в полиуретанах [23, 24]. [c.224]

Температура плавления полиуретанов довольно высока (не ниже 160 °С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220°С полиуретаны начинают, разлагаться. [c.85]

Промышленное значение имеет прежде всего полиприсоединение диолов к диизоцианатам, ведущее к образованию полиуретанов (см. ниже, в конце настоящего раздела 3.9). [c.719]

Реакция образования полиуретанов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов, а элементный состав получаемого полимера полностью соответствует составу исходных мономеров. [c.237]

Пенополиуретаны получаются при взаимодействии полиэфира, диизоцианата и воды в присутствии катализаторов. При образовании пенополиуретанов происходит выделение двуокиси углерода, которая вызывает вспенивание и сильное увеличение объема реакционной массы. В отличие от других пенопластов в случае полиуретанов пенообразова-ние происходит без введения специальных газообразующих веществ. В процессе вспенивания протекают различные реакции, которые приводят к образованию макромолекул, содержащих мочевинные, уретановые, амидные и другие группы с подвижным атомом водорода. В результате реакций этих групп с диизоцианатом образуются пенополиуретаны сетчатого строения. [c.85]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Протяженные участки макромолекул, содержащие гибкие сегменты, имеют свернутые конформации (спираль, клубок), а группы, находящиеся в них, обладают малой энергией межмол. взаимодействия, напр. (кДж/моль) 2,8 (СН2), 4,2 (О) и 12,1 (СОО) т. стекл. соед., содержащих такие сегменты, от —40 до — 60°С. Более высокие энергии межмол. взаимодействия уретановых и карбамидных групп коротких жестких сегментов (36 и 59 кДж/моль соотв.) обеспечивают образование т. наз. физических поперечных связей и небольших участков кристаллизации. Сочетание гибких и жестких сегментов в макромолекулах создает каучукоподобную структуру, способную к высокоэластичной деформации при небольшом усилии, а относит, удлинение при разрыве достигает 400-700%. Эластич. св-ва и макс. значения деформации растяжения нити можно регулировать, меняя структуру сегментов в полиуретане. [c.29]

Наоборот, образование полиуретанов из диизоцианатов и гли-колей [c.353]

Взаимодействие диизоцианатов с диолами и изоцианатов с диаминами приводит к образованию соответственно полиуретанов и полимочевин [c.80]

Поликонденсация сопровождается рядом побочных процессов, к которым прежде всего относятся деструктивные реакции, протекающие вследствие взаимодействия выделяющихся низкомолекулярных продуктов с полимером (например, гидролиз), а также с мономером (например, ацидолиз, алкоголиз в случае этерифика-ции изоцианолиз, в случае образования полиуретанов аминолиз при синтезе полиаминов и др.) [15, с. 55—70 16, с. 452 17, т. 2, с. 348]. [c.160]

Если обработка полиуретанов формальдегидом проводится в присутствии кислот, реакция идет преимущественно в направлении образования межмолекулярных метиленовых связей, что при невысокой степени замещения приводит к повышению температуры размягчения полимера. [c.262]

Перспективным крупным потребителем фенола может оказаться производство анилина аминированием фенола [5]. Рост потребности в полиуретанах, обладающих отличными теплоизоляционными характеристиками, высокой механической прочностью и теплостойкостью, способностью к гашению звука, простотой применения и обработки, значительно увеличивает опрос на анилин, используемый для синтеза дифенилметандиизоцианата и полиме-тиленполифениламина. В отличие от нитробензольного способа получения анилина фенольный метод требует в 4 раза меньших удельных капитальных затрат и не связан с образованием вредных сточных вод и выбросов, неизбежных при производстве нитробензола. Промышленная установка по производству анилина из фенола работает в Японии с 1970 г. [c.59]

Часто в качестве вспомогательных веществ используют отходы производства. В основном вспомогательные вещества изготавливают из диатомита, перлита, асбеста, целлюлозы, угля. Используют также древесную муку, опилки и другие отходы деревообрабатывающей промышленности, хлопковые очесы, стекловолокно, химически сшитую вискозу, порошки пластических масс (ПВХ, полистирол), вспененные пластмассы (полиуретан, полистирол), отбеливающие земли, силикагель, белую сажу, глинозем, летучую золу, сульфоуголь, каменноугольную смолу, магнезию, гипс, силикаты, сульфаты и другие соли магния и кальция кристаллы поваренной соли и других солей, графитовый, алюминиевый и ферромагнитный порошки и др. В качестве вспомогательного можно также использовать частицы того вещества от которого производят осветление. Добавление (желательно более крупных) частиц твердой фазы улучшает условия образования сводиков, т. е. способствует фильтрованию с образованием осадка. [c.174]

Интерес к применению радиохимических методов для определения изоцианатной группы объясняется в основном их очень низким содержанием в различных конденсационных полиуретанах. Концентрация этих групп в промежуточных продуктах полимеризации обычно не превышают 200 мкМ/г, а в конечных продуктах — 20 мкМ/г. Сшитые полиуретаны, такие, как пеноматериалы и эластомеры, как правило, плохо растворимы в органических растворителях, однако полимеры с практически линейной структурой обычно полностью растворяются в диметилформамиде (ДМФ). Такие линейные полимеры должны содержать концевые изоцианатные группы, которые могли бы в дальнейшем реагировать с образованием поперечных связей. [c.339]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

В гетероцепных полимерах вращение происходит вокруг связей С—О, С—Ы, 31—0, С—С и т, д. Потенциальные барьеры враще-1ШЯ вокруг этих связей невелики, поэтому цеппые молекулы полиэфиров, полиамидов, силиконовых куачуков, полиуретанов, полиэпоксидов должны быть очень гибкими. Но их гибкость может быть ограничена сильным межмолекулярным взаимодействием, особенно в тех случаях, когда между звеньями соседних цепей возникают Прочные водородные связи (см. рис. 12 , например у полиамидов, При образовании прочных межмолекулярных связей ограничивается подвижность не только тех звеньев, которые участвуют в образовании этих связей, но и звеньев, примыкающих к ним, т. е, уменьшается гибкость цепи. Так, цепи полиамидов отличаются значительно меньшей гибкостью, чем цепи полиэтилена. [c.91]

Для оценки пространственной структуры эластомеров была определена концентрация эффективных цепей Ve/F. Этот параметр учитывает все сеткуобразующие связи [27]. При использовании полифункциональных полиэфиров пространственная структура полиуретанов, образованная за счет аллофановых связей дополнена уретановыми связями, образованными при взаимодействии диизоцианата с гидроксильными группами, статистически расположенными по цепи полиэфира. Так, эластомеры, на основе бифункциональных ПЭА [c.57]

В отличие от полиуретанов образование сетчатой структуры в уралкидах происходит путем аутоокислительной полимеризации по местам расположения двойных связей в жирнокислотных остат ках. Отверждение уралкидов ускоряется в присутствии сиккативов [c.166]

Слабая зависимость ширины распределения полиуретанов, полученных с применением МДИ, от МВР исходного олигодиола, является естественным следствием статистического распределения диолов различной длины в цепях полиуретанов, образованных в процессе поликонденсации. Этот эффект приводит к резкому снижению гетерогенности полиуретановых цепей по молекулярному весу по мере увеличения входящего в них числа цепей диола. [c.88]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

При М. в результате поликоиденсации один из сомо-иомеров растворяют в орг. р-рителе, другой-в воде. В одной из фаз диспергируют капсулируемое в-во при контакте фаз происходит межфазная поликонденсация с образованием полимерной (полиамидной, полиэфирной или др.) оболочки микрокапсул. Для М. используют также полиприсоединение диизоцианатов и гликолей или диаминов с образованием оболочек из полиуретанов или полимочевин, а также полимеризацию олефинов на пов-стя частиц капсулируемого в-ва в присут. катализатора Циглера-Натты. [c.84]

ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ЛАКИ, лакокрасочные материалы на основе изоцианат- и гпдрокснлсодержащих соед., реагирующих между собой с образованием полиуретанов. В качестве первых соед. используют низкомол. продукты пре- [c.29]

Поливинилацеталевая смола хорошо совмещается с диизоцианатами, эпоксидными, мочевино- и меламиноформальдегид-ными смолами. Новые рецептуры поливинилацеталевых лаков содержат эти смолы в качестве модифицирующих добавок с целью улучшения отдельных свойств эмалевой изоляции (например, стойкости к фреону, маслам). Эти смолы также вступают во взаимодействие с поливинилацеталевой смолой. Например, диизоцианат реагирует с гидроксилами поливинилацеталевой смолы, так же как и с гидроксилами неполных эфиров при образовании полиуретанов (стр. 41) [c.170]

Полиуретаны в отличие от рассмотренных полимеров получают не полимеризацией, а полиприсоединением двухатомного спирта и диизоцианата (разд. 9.2). Полиуретаны часто производятся в виде облегченных материалов (в процессе получения к реакционной смеси добавляют воду, которая разлагает часть диизоцианата на амин и диоксид углерода, что и приводит к образованию пенистой структуры полимера). Полиуретаны используются для изготовления обивочных материалов, губок для мытья, текстильных материалов (мягкие облегченные вещества), а также в качестве изоляционных и конструкционных материалов (твердые облегченные вещества). Если вместо двухатомного спирта использовать трех- или многоатомный спирт, то образуются сетчатые полиуретаны, которые применяются как лакокрасочные материалы и отличные клеи. Из полиуретанов также вырабатывают синтетическую кожу, которая используется при изготовлении верха обуви. Торговые названия молитан (ЧССР), барекс (ЧССР). [c.291]

При обработке полиуретанов формальдегидом при 90 °С присоединяется примерно 0,5 моля формальдегида на элементарное звено с образованием Ы-метилолпроизводных [c.262]

Процесс изготовления литейных форм в холодных ящиках [29, 30] основан на использовании реакции взаимодействия полифункцио-нальных изоцианатов с полиолами. Этот процесс, идущий со значительной скоростью даже на холоду, приводит к образованию полиуретанов (см. разд. 3.4.6) в качестве катализатора применяют газообразные органические амины [31] (при этом необходимы специально сконструированные системы вытяжки). В качестве гидроксильного компонента [31, 32] применяют новолачные смолы орто-орто (см. разд. 3.4.3), которые получают в безводной среде в присутствии солей двухвалентных металлов в качестве катализаторов, Смесь феиольиой смолы и изоцианата, например 4,4 -диизоцианатдифенилметана, применяют в безводных растворах, а Б качестве растворителей обычно используют высококинящие слож- [c.222]

Примером ступенчатой полимеризации является полимеризация диизоцнангтов и двухатомных спиртов с образованием линейных полиуретанов [c.44]

Образование полиуретанов происходит в процессе плепкооб-разования на холоду, при нагревании, под действием влаги воздуха с применением катализаторов или без них. [c.49]

В табл. 164 представлен широкий перечень ингредиентов ракетного топлпва и приведены их обычные названггя и часто встречающиеся обозначения и сокращения. Некоторые материалы могут применяться в различных модификациях, например нитроцеллюлоза — с различной нитрацией и степенью полимеризации, алюминий — с различным размером гранул. В этих случаях в табл. 164 приведены средние данные. Материалы могут изменяться в процессе получения композитного (гетерогенного) топлива, как, например, в случае реакции полиолов с образованием полиуретанов или при вознинковенин поперечных связей в жидком полибутадиене с образованием эластомеров. В этих случаях в таблице представлен конечный продукт, а не исходные соединения. Последние три колонки табл. 164 подразумевают, что ингредиент смочен большим, но конечным количеством воды при повышенном давлении и температуре около 25 С. [c.491]

С NH3, алифатич. аминами и гидразином П. реагирует без вьщеления Oj с образованием пропиленгликолькарбама-тов (полупродуктов для синтеза оксазолидонов и полиуретанов) [c.104]

По механизму поликонденсации отверждаются полнурета-ноР ыс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полинзоцнаяатов и гидроксил-содержащнх соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют ннзкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуилендиизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксил-содержащи.х соединений с функциональностью больше двух проис.ходит образование полиуретанов пространственного строения [c.188]

По типу ступенчатой полимеризации неодинаковых молекул мономера происходит взаимодействие диизоцианатов с диоксосое-.динениями с образованием полиуретанов, диизоцианатов с диаминами с образованием полимочевин и т. д. Эти реакции основаны на перемещении подвижного атома водорода от одной молекулы к другой, содержащей двойную связь, с последующим присоединением всего остатка первой молекулы. Например, образование, поли- [c.56]

Образование полиуретанов может проходить в массе, но обычно реакция проводится в среде растворителей— хлорбензола и дихлорбензола, что дает более однородный продукт. Вначале приготовляют хлорбензольный раствор 1,4-бутандиола и гексаме-тилендиизоцианата в мольном соотношении I Ь Раствор кипятят в стальном реакторе с обратным холодильником, и образующийся полимер выпадает из раствора в виде мелкого бесцветного порошка или хлопьев.. Полимер отделяют фильтрованием, растворитель отгоняют с водяным паром и полимер высушивают в ва-, куум-сушилке. [c.237]

Дополнительной возможностью тонкой вариации свойств полиуретанов, как многоцелевого продукта, является использование в качестве олигомеров продуктов сополимерпзации окисп пропилена, например с тетрагидрофураном, окисью этилена или мономерами других классов. Характеристики некоторых отечественных продуктов, являющихся олигомерами в синтезе уретанов п имеющих самостоятельные области применения, приведены в Приложении (см. стр. 364). Разрабатываются различные модификации, исключающие конечную стадию образования уретановых групп. Одним из перспективных путей является синтез олигомерных ди- или полиизоцианатов реакцией полполов с большим избытком диизоцианата [c.247]