Бензойная. Кислота меркурирование

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]

Вместе с тем известно, что при меркурировании солями ртути, например ацетатом ртути, толуола, бензойной кислоты, хлорбензола, образуются почти исключительно орто- и пара-ртутьзаме-щенные при практически полном отсутствии мета-изомеров . Следовательно, считая первой фазой нитрования в присутствии солей ртути образование арилмеркурнитратов, невозможно объяс- [c.233]

Меркурирование толуола, фенола, анилина и других ароматических соединений, имеющих орто-пара-ориентирующий заместитель, дает смесь, состоящую главным образом из орто- и лара-изомеров. Однако замещение не подчиняется общим правилам, если соединение имеет жета-ориентирую-щую группу. Нитробензол, например, меркурируется в почти любые положения, а бензойная кислота дает исключительно орто-замещенный продукт. [c.99]

Уже давно было замечено, что меркурирование ароматических соединений независимо от характера имеющегося в ядре заместителя протекает преимущественно в орто- и параположениях. Так, например, при меркурировании нитробензола образуется главным образом о-изо- мер, небольшое количество п-меркурированного продукта и до 40% л-нроизводного. При меркурировании бензойной кислоты, а также ее метилового эфира ртуть вступает исключительно в о-положение к карбоксилу. [c.507]

Бензойная кислота меркурируется в орго-положение. Бензойнокислая ртуть является промежуточным продуктом этой реакции, и меркурирование происходит путем перемещения атома ртути от атома кислорода к ближайшему свободному атому углерода. Это не противоречит правилам ориентации потому, что соли бензойной кислоты в отличие от свободной кислоты являются орто-пара-ориентантами [106]. [c.133]

Лучший метод получения меркурированной бензойной кислоты [c.726]

Та же меркурированная бензойная кислота может быть получена нагреванием фталата ртути, причем процесс этот сопровождается выделением двуокиси углерода. Обычно эту реакцию проводят путем нагревания смеси фталевой кислоты и ацетата ртути. [c.727]

Совершенно иначе реагировала соль свинца с бензоатом закисной ртути в отсутствие инициаторов (опыт 7) здесь происходило разложение без выделения газообразных веществ. Реакция заканчивалась за 7,5 ч, т. е. добавление ртутьпроизводного ускоряло распад тетрабензоата свинца. Среди продуктов реакции найдены бензойная кислота и следы соли фенилртути, возникавшей при побочной реакции меркурирования растворителя дифенил отсутствовал. В отсутствие тетрабензоата свинца перекись [c.307]

Образование при окислительном нитровании бензойной кислоты, толуола и хлорбензола нитропроизводных их мета-оксизамещенных объясняется тем, что все эти соединения при меркурировании образуют главным образом о-меркурисоединения. [c.142]

Вступление ртути в ароматические соединения подчиняется обычным правилам ориентации электрофильного замещения. Аномальная ориентация, наблюдающаяся при меркурировании уксуснокислой ртутью нитробензола, бензойной кислоты, бензофенона, толуола (преимущественное образование орто-изомера в первых случаях, образование в значительных количествах мета-изомера в последнем случае), объясняется низкой степенью ионизации ацетата ртути в этих неполярных средах и тем, что реакции эти идут при высоких температурах (до 150 С), при которых меркурирующий агент обладает малой селективностью. Возможно, что в этих условиях реакция в значительной степени имеет гомолитический характер. Как показали КлаппротиУэстхеймер [1], при меркурировании нитробензола и толуола сильно ионизированной солью ртути — перхлоратом ртути в водной хлорной кислоте, где, очевидно, меркурирующим агентом является ион ртути в той или иной гидратированной форме, реакция идет в мягких условиях и распределение изомеров подчиняется обычным для электрофильного замещения ориентирующим влияниям. [c.51]

Димрот [71] и Песчи [477] считали, что при сплавлении ртутной соли бензойной кислоты или при нагревании бензойной кислоты с ацетатом ртути образуется только орто-изомер. Однако исследование [190] методом ИК-спектроскопии бромбензойных кислот, полученных заменой HgX на бром в продуктах меркурирования бензойной кислоты (130° С, 1,5 часа) показало, что при этом образуются все три изомера в отношении о м п = 57 25 18. В данном случае нет аномалии ориентации (вступление ртути преимущественно в орто-положение к карбоксильной группе), так как здесь замещение происходит в соли карбоновой кислоты карбоксилат же в отличие от свободной карбоксильной группы является орто-пара-ориентан-том. [c.91]

При меркурировании 4-карбоксифениларсиновой [318] кислоты (в условиях меркурирования бензойной кислоты) ртуть вступает в мета-положение к карбоксилу. [c.93]

Меркурирование бензойной кислоты [476]. 32 г уксуснокислой ртути сплавляют с 20 г бензойной кислоты нагреванием до 130—140°С (Димрот [71] рекомендует температуру до 170°С) до отсутствия реакции на ион ртути со щелочью. Сплав охлаждают, измельчают и кипятят около 2 час. с 70 г кристаллической соды. По охлаждении опять фильтруют, пропускают ток СОа через раствор и выделившийся осадок обрабатывают углекислым аммонием, пока все не растворится. Из светло-желтого раствора выделяется аммонийная соль меркурбензойной кислоты при действии уксусной кислоты она образует внутреннюю соль а виде аморфного белого порошка. В кристаллическом виде эту внутреннюю соль можно получить, если аммонийную соль перевести в натриевую и ее раствор обработать углекислотой. Продукт в основном представляет собой внутреннюю соль о-оксимеркурбензойной кислоты [477]. Согласно Огата и сотр., при таком меркурировании бензойной кислоты образуется и мета-, и пара-изомер (см. выше). [c.93]

Основываясь на последовательности меркурирование/талли-рование — переметаллирование — внедрение, Ларок синтезировал ряд гетероциклических систем. Таким путем получают бу-тенолиды из пропаргиловых спиртов [уравнение (14.46)] [73], а также кумарины [уравнение (14.47)] [79]. Таллирование ароматических соединений происходит региоспецифично и контролируется функциональными заместителями кольца. Таллирование замещенных бензойных кислот осуществляется в орто-положение к карбоксилатной группе. Переметаллирование на палладий с последующим внедрением приводит к разнообразным кума-ринам [уравнение (14.48)] [80]. Этим методом можно получить многие другие гетероциклы, в том числе индолы, изокарбости-ролы, фталиды, изокумарины, бензопираны [81]. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология