Меркурирование ароматических соединений

Меркурирование. Ртуть обычно применяется в качестве катализатора при реакции оксинитрования и в некоторых реакциях сульфирования. При исследовании реакции оксинитрования установлено, что начальная стадия реакции включает меркурирование ароматических соединений 176, 308]. [c.459]

Если две электроноакцепторные группы расположены в орто-или гаа/7а-положении по отношению друг к другу, галогенирование может приводить к замещению одной из этих дезактивирующих групп, особенно нитрогруппы (пример б.З). В некоторых случаях можно проводить меркурирование ароматического соединения с последующим замещением ртути галогеном. Этот метод обычно дает трудно разделимую смесь изомеров [83], но его можно эффективно использовать для замещения карбоксильных групп в ароматических дикарбоновых кислотах (разд. В.9). [c.459]

Однако в литературе нет указаний на синтез гидроокисей из соответствующих ацетатов, которые в большинстве случаев являются первичными продуктами меркурирования ароматических соединений [3]. [c.72]

Электрофильное меркурирование ароматических соединений осуществляется солями двухвалентной ртути. Например, азотно-кислая ртуть (И) в присутствии оксида ртути (П) (добавляемого для удаления азотной кислоты) и в отсутствие воздуха реагирует с бензолом (уравнение 41) уксуснокислая ртуть(И) реагирует с фенолом (уравнение 42). Взаимодействие тетраацетата свинца с ж-диметоксибензолом проходит быстрее, чем с двумя другими изомерами, что свидетельствует в пользу электрофильной природы этой реакции. [c.344]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Таким образом, меркурирование ароматических соединений в зависимости от условий реакции может происходить и по ионному и по радикаль- [c.357]

Меркурирование ароматических соединений протекает следующим образом [c.585]

Уже давно было замечено, что меркурирование ароматических соединений независимо от характера имеющегося в ядре заместителя протекает преимущественно в орто- и параположениях. Так, например, при меркурировании нитробензола образуется главным образом о-изо- мер, небольшое количество п-меркурированного продукта и до 40% л-нроизводного. При меркурировании бензойной кислоты, а также ее метилового эфира ртуть вступает исключительно в о-положение к карбоксилу. [c.507]

Азотнокислая ртуть является своеобразным катализатором при нитровании в ее присутствии в ароматич. ядро вступает одновременно окси- и нитрогруппы (окислительное нитрование). Это объясняется предварительным меркурированием ароматического соединения. Сульфирование антрахинона олеумом в присутствии солей ртути проходит в а-положение, тогда как без катализатора получается только р-суль-фокислота. [c.356]

Меркурирование ароматических соединений [c.131]

Эта реакция является прототипом меркурирования ароматических соединений, которое часто употребляется для введения в них ртути. Толуол и ароматические соединения с более высокой температурой кипения легко меркурируются уксуснокислой ртутью при атмосферном давлении. Эта реакция имеет даже более общее значение, чем нитрование или галоидирование, не только в ряду производных бензола, но и в ряду гетероциклических соединений, таких, как тиофен, фуран и пиридин. При избытке ароматического соединения (по крайней мере 5 1) полимеризация приобретает лишь второстепенное значение. [c.132]

В жирном ряду он применим главным образом к соединениям, содержащим подвижный водород. В ароматическом (а также гетероциклическом) ряду область его применения почти безгранична. Неудобством этого метода является одновременное образование смеси изомеров и нередко получение ди- и поли-замещенных соединений кроме того, при меркурировании ароматических соединений, даже содержащих заместители II рода, атом ртути вступает преимущественно (а в некоторых случаях исключительно) в орто- и пара-положения. [c.8]

Все же благодаря простоте и дешевизне прямое меркурирование ароматических соединений является главным методом синтеза в этом ряду. [c.51]

Нитрат ртути успешно применим для меркурирования жирных кетонов по а-углероду, а также для меркурирования ароматических соединений, в особенности в виде смеси с окисью ртути и безводным сульфатом кальция. Роль последних ясна из уравнений [c.52]

Меркурирование ароматических соединений дает вещества, ценные как сами по себе (особенно в медицине), так и в качестве промежуточных продуктов в синтезе других соединений. Эта реакция может быть осуществлена с помощью разнообразных солей двухвалентной ртути, например ацетата, нитрата и перхлората. Подобно сульфированию, эта реакция обратима, что было показано на нескольких примерах. Вполне вероятно, что меркурирование не всегда проходит по ионному механизму. В неполярных условиях ртутьсодержащая группа может вводиться в ароматическое кольцо за счет гомолитического процесса, но в полярных условиях, например при меркурировании ацетатом ртути(П) в уксусной кислоте или нитратом [c.303]

Образование ргутьорганических соединений может протекать также ппи действии ацетата ртугп на гомологи бензола [97]. О дальнейших исследованиях по мэрку-рированию ароматических соединений и теоретических аспектах реакции см [93]. Скорости меркурирования ароматических соединений различны особенно легко-реагируют амины, фенолы п ароматические простые эфиры, медленнее — ароматически углеводороды, например бенаол, и особенно трудно меркурируются галоген- и нитпо-замещенные производные бензола. [c.652]

Еслн прямое меркурирование ароматических соединений не приводит к желаемому тпомеру нлн дает смесь изомеров, то для синтеза арильных соединений ртути используют катализируемое медью разложение комплексов HgX2 с солями диазония. Эта реактщя получила названне диазометода А.Н.Несмеянова. [c.1525]

В 1950 г. было показано [31], что многие из кажущихся аномалий ориентации при меркурирования ароматических соединений становятся более понятными, если разграничить меркурирование ионизирующими "ртутными солями в растворах сильных кислот, с одной стороны, и меркурирование слабо диссоциирующейся уксуснокислой ртутью в неполярных растворителях—с другой. [c.357]

Известно, что при меркурировании ароматических соединений действие.м на них, например, раствора ртутных солей остаток, содержащий ртуть, вступает в орто- или парэ-положение к имеющемуся заместителю независимо от его природы, т. е. даже в том случае, когда за.меститель принадлежит к мета-орнентирующим. [c.91]

Роль ртути в этом процессе ныне разъясне.ча полностью работами А. И. Титова и Н. Г. Лаптева а также зарубежных исследователей 13,20. Доказано, что при взаимодействии азотнокислой ртути с ароматическими соединениями в среде азотной кислоты первоначально происходит обратимое меркурирование ароматического соединения с образованием смешанного ртутноорганического соединения по схеме [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология