Спин-спиновое расщепление распределение интенсивностей линий

Характер спин-спинового расщепления согласуется с найденной структурой, поскольку оно составляет ту же величину 7 гц, которая характерна для групп линий (3—4) этильного остатка, которую мы видели в иодистом этиле (см. рис. 2-16). Раздваивание каждой из резонансных линий группы — СН2 — (несколько размытое вследствие расщепления второго порядка) вызвано слабым взаимодействием ( 2 гц) между протонами групп — СНО и — СН2-—. Это взаимодействие вызывает также расщепление линий протона группы —- СНО в триплет с распределением интенсивностей 1 2 1, как и следует ожидать на основании правила п + ). Взаимодействие через три связи между протонами группы — СНО и соседней группы — СН2 — обычно гораздо слабее, чем взаимодействие — СН2 — СН3. [c.56]

Распределение интенсивностей линий при спин-спиновом расщеплении обычно подчиняется простым правилам в тех случаях, когда химические сдвиги велики по сравнению с расщеплением. Один протон дает симметричный дублет, два протона в группе — триплет с распределением интенсивностей 1 2 1, три протона в группе — квартет 1 3 3 1, четыре протона — квинтет 1 4 6 4 1 и т. д. Легко видеть, что интенсивности подчиняются закону биномиальных коэффициентов. [c.67]

Спин-спиновое расщепление винильных и метильных атомов водорода может служить интересной иллюстрацией того, каким образом случайное совпадение величин взаимодействия может приводить к меньшему числу резонансных линий, чем следовало бы ожидать. Рассмотрим два винильных водорода — назовем один из них А, а другой В. Взаимодействие между А и В (обозначим его величину /дв) должно привести к четырем линиям, показанным в верхней части рис. 6-4 (см. также разд. 2-6,Б и 2-6,В). Взаимодействие между каждым из винильных водородов и водородами метильной группы (С) должно далее расщепить резонансные сигналы винильных водородов в квартет с распределением интенсивностей Г 3 3 1 см. рис. 2-17). Расстояние между линиями в квартетах, связанных с одним виниль- [c.179]

Распределение интенсивностей линий при спин-спиновом расщеплении обычно подчиняется простым правилам в тех случаях, когда химические [c.55]

Спин-спиновое расщепление винильных и метильных атомов водорода может служить интересной иллюстрацией того, каким образом случайное совпадение величин взаимодействия может приводить к меньшему числу резонансных линий, чем следовало бы ожидать. Рассмотрим два винильных водорода — назовем один из них А, а другой В. Взаимодействие между А и В (обозначим его величину /дв) должно привести к четырем линиям, показанным в верхней части рис. 6-4 (см. также стр. 50—55). Взаимодействие между каждым из винильных водородов и водородами мет ильной группы (С) должно далее расщепить ре.чонансные сигналы винильных водородов в квадруплет о распределением интенсивностей 1 3 3 1 (см. рис. 2-17). Расстояние между линиями в квадруплетах, связанных с одним винильным водородом Jас) < будет отличаться от положений линий в квадруплете, соответствующем другому винильному водороду (7вг )> если взаимодействие винильных водородов с метильными водородами неодинаково (/дв = - вс)-Поскольку расположение винильных водородов по отношению к метилу различно, на на рис. 6-4 эти взаимодействия показаны неодинаковыми (7ас Ф Вс)- [c.147]

Квартет, наблюдаемый в спектре возникает вследствие взаимодействия спина ядра с суммарным спином трех эквивалентных ядер F, равным 3/2. Расстояние между ближайшими компонентами данного квартета будет тем же самым, что и между компонентами дублета в спектре Р, и равно константе спин-спинового взаимодействия, выражаемой в единицах частоты /= 1,44 кГц. Соотношение интенсивностей в квартете 1 3 3 1 соответствует биномиальным коэффициентам. Как НР, так и РРз являются примерами так называемых слабосвязанных систем, для которых значение / будет существенно меньше разности значений резонансных частот. Расщепление линий и соотношение интенсивностей подчиняются довольно простым правилам. Взаимодействие между ядрами одного сорта, находящихся в химически эквивалентных положениях, подобно трем ядрам фтора в РРз вообще не вызывает никакого расщепления резонансных линий. Если же ядра не являются магнитно и химически эквивалентными, то мультиплет-ность линий в спектрах легко можно предсказать, исходя из следующих соображений связь ядра А с ядром X со спином 1= 1 приводит к появлению в спектрах двух линий равной интенсивности, расстояние между которыми равно IЕсли же в спиновой системе имеется еще один спин, например Л/, участвующий в спин-спиновом взаимодействии, то каждая из компонент дублета расщепляется в дублет с константой IОсобенно прост характер расщепления в случае эквивалентных ядер, например в РР3, так как здесь все константы равны. При взаимодействии ядра А с п эквивалентными ядрами X в спектре системы АХ получаем (и+1) резонансную линию с расстоянием / между ближайшими линиями распределение интенсивностей внутри такого мультиплета подчиняется отношению биномиальных [c.31]

Третий метод основан на измерении магнитных свойств песпаренных электронов в радикале. Более старое приближение к этому методу, например определение парамагнитной восприимчивости радикала в целом, является неудовлетворительным, так как в настоящее время невозможно с достаточной надежностью вычислить диамагнетизм магнитных орбит радикала, на который накладывается парамагнетизм неснаренного электрона. Однако измерения методом снектросконии электронного парамагнитного резонанса являются надежными, так как они позволяют непосредственно определять спиновые переходы неспаренных спинов в магнитном поле, накладываемом извне, и, следовательно, не зависят от магнитных свойств орбитального движения электронов в целом. Положение линии в спектре ЭПР дает разность энергии, обусловленную спиновой инверсией в магнитном поле, а соответствующая калибровочная кривая интенсивности позволяет определить плотность неспаренных спинов и, следовательно, концентрацию радикалов. Этим методом можно измерить как очень низкие концентрации радикалов порядка 10 М или менее, так и более высокие концентрации. При этом часто мон ю получить дополнительную информацию. Магнитное взаимодействие между неснаренным электроном и не слишком отдаленным ядром, особенно протонами связанных атомов водорода, проявляется в виде сверхтонкого расщепления линии в спектре ЭПР. Оно помогает определить местонахождение неспаренного электрона в радикале. Распределение неснаренного электрона за счет мезомерии по нескольким атомам может привести к появлению нескольких линий электронного парамагнитного резонанса, каждая из которых имеет свое характерное сверхтонкое расщепление. Из относительных интенсивностей моншо количественно определить распределение неспаренного электрона среди возможных его положений. [c.1020]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология