Триэтилфосфиноксид

При определении акцепторного числа рассматривают реакцию взаимодействия молекул растворителя с триэтилфосфиноксидом (С2Н5)зР = 0, который служит донором электронов. Благодаря [c.33]

Гутман ввел также акцепторное число, использовав сильные основные свойства триэтилфосфиноксида [c.265]

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

В то время, как влияние растворителей на химические сдвиги Н и ашолярного тетраметилсилана сравнительно мало (Дб = 0,5—1,5 млн- ), в случае биполярных молекул, например 4-фторнитрозобензола и триэтилфосфиноксида, наблюдаются гораздо большие смеш,ения химических сдвигов (Аб = 3— 25 млн ), а величина Дб таллиевого иона превышает [c.467]

Таблица 6.6. Индуцированное растворителями смещение химических сдвигов в спектрах ЯМР иона таллия [238, 239], триэтилфосфиноксида

Влияние водородной связи на химический сдвиг атома — акцептора протонов (и X) исследовано гораздо менее детально. Известно, например, что водородная связь влияет на химический сдвиг О гидроксильной группы. Изучалось влияние растворителей на химические сдвиги О в молекулах воды, метанола и уксусной кислоты 276]. Оказалось, что химический сдвиг атома кислорода гидроксильной группы смещается в слабое поле сильнее, если О является донором протонов,, и слабее, если О выполняет функции акцептора протонов [276]. В протонных растворителях довольно сильно смещаются также химические сдвиги С и Ю ацетона [251, 254] см. уравнение (6.17) в предыдущем разделе] и Р триэтилфосфиноксида [240] (см. табл. 6.6), что, очевидно, также обусловлено образованием водородных связей. [c.477]

Акцепторное число, характеризз ощее электрофильные свойства растворителя, получают путем измерения химических сдвигов в спектре ЯМР P при электрофильном взаимодействии растворителя - акцептора А с триэтилфосфиноксидом [c.71]

Для характеристики акцепторной способности растворителей недавно было предложено использовать гутмановскую шкалу акцепторных чисел [57, 58, 88]. В основе этой шкалы лежат экспериментально измеряемые величины сдвигов в ЯМР<пектрах аддуктов исследуемых молекул - акцепторов с триэтилфосфиноксидом (Е1зРО) в качестве реперного донора. При увеличении акцепторной способности растворителя в результате индуктивного эффекта происходит уменьшение [c.58]

Аналогичным образом для акцепторных растворителей недавно была построена новая шкала их акцепторной способности. Майер и сотр. [290, 292] изучили изменение химического сдвига 31р в триэтилфос-финоксиде в различных акцепторных растворителях. Полагая, что причина изменения сдвига обусловлена исключительно, или по крайней мере главным образом, донорно-акцепторным взаимодействием (образованием водородной связи или координацией) между донорным атомом кислорода триэтилфосфиноксида и акцептирующим электронную пару растворителем (например, за счет водородной связи), авторы выявили зависимость между химическими сдвигами и акцепторной способностью растворителей. Соответствующая нормализация этих данных позволила установить понятие акцепторного числа по Гутману (см. гл. 4). [c.126]

Акцепторное число по Гутману — Майеру определяется с помощью 31Р-ЯМР-спектроскопии, а триэтилфосфиноксид используется как эталонный донор. Если отнести зависимость Зф-ЯМР-сдвигов, измеренных Б различных растворителях, к химическому сдвигу комплекса, образованного пентахлоридом сурьмы с эталонным донором (значение для последнего принято за 100), то получаются значения акцепторного числа. Описание методики можно найти в работе Майера [11]. [c.247]

Достаточно распространенными параметрами льюисовой основности (нуклеофильности) и кислотности (электрофильности) являются предложенные Гутманном [107] донорные (DN) и акцепторные (AN) числа. При этом донор-ным числом соединения называют абсолютную величину молярной энтальпии образования адцукта пентахлорида сурьмы и данного соединения, т.е. DN — термодинамическая характеристика. Одновременно акцепторное число является спектральным параметром, поскольку определяется как химический сдвиг в спектрах ЯМР триэтилфосфиноксида в данном соединении, отнесенный к химическому сдвигу в присутствии пентахлорида сурьмы. Донорно-акцепторные числа Шмида [108] практически являются спектральными параметрами, так как DN, как правило, определяется по смещению частоты колебаний связи О—D в дейтерометаноле H3OD, вызываемому данным веществом (растворителем), а AN — как влияние растворителя на процесс перехода электрона в цвиттер-ионе бетаина. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология