Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворитель акцепторные

    Оаь - средняя энергия кулоновского взаимодействия зарядов в системе растворитель - акцепторный фрагмент твердого вещества  [c.29]

    Необходимо, однако, иметь в виду, что для взятых растворителей акцепторные числа менялись лишь в интервале от 12 5 до 20,5, т.е. не очень различались. Что касается обратной реакции, то, как было показано, пк2 линейно возрастает с увеличением АЧ. Анализ регрессии дает уравнение [c.194]


    По этой же причине НС1 хорошо ионизируется в спирте, аммиаке. Напротив, в нитробензоле и других растворителях, не склонных к донорно-акцепторному взаимодействию, НС1 на ионы практически не распадается. [c.128]

    В донорно-акцепторное взаимодействие жидкие НР, Н 2О и Н являются хорошими ионизирующими растворителями (с. 132 ). [c.278]

    Принципиальная схема экстрактивной ректификации не зависит от применяемого растворителя, т. е. можно заменять один растворитель другим (естественно, если при этом не возрастает его содержание в смеси и не требуется увеличения объема аппаратуры). Совершенствование процесса экстрактивной ректификации связано с подбором более эффективных растворителей. Может представить интерес смешение растворителей и создание экстр-агентов, обладающих заданными технологическими свойствами [107], что мало изучено применительно к экстрактивной ректификации. Смешивая растворители с противоположными значениями селективности и растворяющей способности, можно получить экстрагент, свойства которого изменяются в пределах свойств исходных компонентов [108]. Высказывается предположение, что при смешении растворителей, между молекулами которых возможно взаимодействие донорно-акцепторного типа, можно получить экстр- [c.242]

    Разработанные составы [55, 56] представляют собой составы для эффективного удаления АСПО с высоким содержанием асфальтенов и смол из водонасыщенной пористой среды, т е. из ПЗП нагнетательных скважин. Положительный эффект достигается за счет синергетического действия смеси компонентов на АСПО, что становится возможным благодаря созданию наиболее благоприятных условий для образования донорно-акцепторных комплексов растворителя с асфальтенами. [c.34]

    На ионизацию электролита определенное влияние оказывает полярность молекул растворителя, их способность к донорно-акцепторному и дативному взаимодействию с растворенным веществом и ионами, способность молекул растворителя образовать водородные связи. Выделяющаяся при сольватации ионов энергия часто с избытком компенсирует энергию, необходимую для разрушения кристаллической решетки и разрыва связей в молекулах растворяемых веществ. [c.184]

    Каждое вещество в данном растворителе и при данных условиях характеризуется определенной степенью ионизации. Степенью ионизации вещества в растворе называется отношение числа ионизированных молекул к общему числу растворенных. Степень ионизации в основном определяется электроно-донорными и электроно-акцеп-торными свойствами растворенного вещества и растворителя. Для многих соединений наиболее сильно ионизирующими растворителями являются вода, жидкие аммиак и фторид водорода. Эти соединения состоят из дипольных молекул и склонны к донорно-акцепторному взаимодействию и образованию водородной связи. Например, НС1 хорошо ионизируется в воде, что связано с превращением водородной связи НаО- -H l в донорно-акцепторную [НгО—Н] +  [c.161]


    Вследствие способности образовывать водородные связи и вступать в донорно-акцепторное взаимодействие жидкие НР, НаО и НзМ являются хорошими ионизирующими растворителями. [c.292]

    Для понимания многих химических процессов в растворах оказалось целесообразным разделить растворители на донорные (ДПЭ — донор пары электронов) и акцепторные (АПЭ — акцептор пары электронов) в зависимости от доминирующего в молекуле реакционного центра. Однако нельзя упускать и виду, что в молекулах растворителя могут одновременно существовать нуклеофильные и электрофильные центры, которые могут вступать в реакцию в зависимости от свойств взаимо действующей с ними частицы. [c.444]

    Удалось также найти подходящую единицу измерения и воспроизводимый стандартный способ определения акцепторной способности растворителя (Гутман, 1975 г.). Акцепторное-число Ам оценивается экспериментально путем измерения хи- [c.445]

    Уменьшение электронной плотности вблизи атома Р можно измерить в виде смещения сигнала ядерного магнитного резонанса, что позволяет достаточно ясно установить различие в акцепторных свойствах растворителя. [c.446]

    Поскольку каждый растворитель в зависимости от свойств системы может проявлять как нуклеофильные, так и электрофильные свойства, его координационное поведение следует характеризовать парой чисел Пы и А . В табл. В.17 приведены донорные и акцепторные числа растворителей, а также их диэлектрические проницаемости. Неполные данные по некоторым растворителям указывают на современное состояние экспериментальных исследований этой проблемы. [c.446]

    Между донорными и акцепторными числами и диэлектрической проницаемостью растворителей нельзя найти какой-либо закономерной связи. [c.448]

    Из табл. В.17 также видно, что некоторые растворители, как, например, вода и метанол, проявляют одновременно сильные донорные и акцепторные свойства. [c.448]

    Сольватация в донорных и акцепторных растворителях [c.448]

    При взаимодействии этого соединения с акцепторным растворителем, который атакует кислородный атом, электронная плотность у атома фосфора уменьшается, что проявляется в химическом сдвиге б. Величина сдвига экстраполируется к бесконечному разведению относительно гексана (как стандартного растворителя, акцепторное число которого равно нулю) необходимо внести исправления на различие в объемных восприимчивостях гексана и данного растворителя. Акцепторное число AN (Майер, Гутман, 1975, 1976) определяется как безразмерное число, представляющее отношение относительного химического сдвига 3 Р в EtaPO в данном растворителе с гексаном (его ЛЛ =0) к сдвигу EtgPO— Sb ls в 1,2-дихлорэтане, в котором акцепторное число принято равным 100  [c.265]

    Протофильные, или основные, растворители — это химические соединения основного характера, которые обладают ярко выраженным сродством к протону. У основных растворителей акцепторные свойства по отношению к протону преобладают над донор-ными. Молекулы такого рода растворителей могут отдавать протоны лишь основаниям, имеющим более сильное сродство к протону. Самой большой величиной протонного сродства отличаются ЫНз-ионы (419 ккал1г-ион), превосходящие в этом отношении ОН -ионы (383 ккал1г-ион). К протофильным растворителям относятся жидкий аммиак, пиридин, гидразин и многие амины. [c.22]

    Оксигалогенидные растворители с низкими донорными числами служат хорошей средой для получения галогенидных комплексов, потому что координация растворителя акцепторным соединением не осуществляется в какой-либо заметной степени. [c.140]

    Как видно из этих примеров, молекулы НС и HNO3 отдают протоны и поэтому выступают в качестве акцепторов электронных пар, т. е. являются кислотными соединениями. Молекулы же растворителя (воды и аммиака) присоединяют протоны и тем самым выступают в качестве доноров электронных пар, т. е. ведут себя как основные соединения. В результате донорно-акцепторного взаимодействия увеличивается концентрация положительных ионов (ОН — в воде, NH — в жидком аммиаке) по сравнению с чистым растворителем. Сказанное позволяет сформулировать следующее частное определение кислот кислота — это соединение, при растворении которого увеличивается концентрация положительных ионов растворителя. [c.133]

    Явление гидратации (и общем случае, сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионов молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей. Вторичная— представляет собой электростатическое взаимодействие молекул поды с первично гидратированными ионами. Энергетический эффект гидратации довольно значителен и составляет примерно 300— 4000 кДж/моль. Значения теплот ЛЯ и координационных чисел п гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавления и 25°С приведены ниже  [c.202]

    При протекании каталитической реакции через промежуточные комплексы влияние растворителя будет обусловлено его снособ-ностью образовывать комплексы с активными атомами поверхности катализатора. Если растворитель обладает высокой электронной донорно-акцепторной способностью или высокой л-электронной плотностью, то он сам будет входить в сферу лигандов комплекса и может понижать активность катализатора. Наоборот, достаточно инертные, неполярные растворптелп типа парафинов и циклопарафинов будут мало влиять на механизм комплексообразованпя. На кинетике процесса все это будет отражаться в виде ускорения или замедления скорости реакции при замене растворителя или усложнения формального уравнения кинетики вследствие изменения концентрации пли характера растворителя по ходу реакции. [c.50]


    Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности нх расплавов (даже ВеРг), в гидролизе сэлей по катиону, в растворимости ряда соединений Вев органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующи.х в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две нз иих — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о 5/5 -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

    При образовании раствора в общем случае происходит изменение свойств и растворителя, и растворенного вещества (растворенных веществ). Это обусловлено тем, что в растворе действуют силы, вызывающие и межмолекулярное взаимодействие (электростатическое, ван-дер-ваальсовы силы), ионно-дипольное взаимодействие, проявляющиеся на сравнительно значительных расстояниях, и специфическое взаимодействие (донорно-акцепторное, водородная связь), сказывающееся на сравнительно небольших расстояниях. Первое является общим для всех веществ оно связано с совокупностью физических процессов. Второе связано с перестройкой электронных оболочек молекул, атомов и ионов оно обусловлено химическими изменениями. [c.133]

    ТО оба компонента склонны к образованию друг с другом сольватов или химических соединений разной степени прочности. В этом случае наблюдается повышенная растворимость вещества, а между растворителем и растворенным веществом часто образуются водородные или доиорно-ак-цепторные связи. Примером большой растворимости с образованием водородных связей является раствор этилового спирта в воде, а с образованием донорно-акцепторной связи — раствор аммиака в воде. Растворимость спирта не ограничена, а аммиак в воде растворяется в соотношении приблизительно 700 1 (по объему). [c.142]

    Однако ТИМ дело не ограничивается. Если диссоциация протекает в растворителях, молекулы которых способны к образованию водородных и доно рно-акцепторных связей, то этот вид взаимодействия молекул растворителя с частицами электролита может существенно влиять на ход процесса. Так, в растворителях с высокой диссоциирующей способностью (НаО, НР) именно такое взаимодействие играет часто основную роль в процессе диссоциации. [c.384]

    Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

    Методы, основанные на различной способности ароматических полициклических углеводородов к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Различие в стабильности комплексов позволяет, например, выделять 1-метилнафталин из смеси с 2-ме-тилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном (комплексообразователь трихло-рид сурьмы). Вещества чистотой до 99% удается получить при использовании в качестве комплексообразователей пиромеллитового диангидрида и нитробензойной кислоты [13]. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к многостадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [c.298]

    Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

    Соединения, содержащие тяжелые атомы, тушат триплетные состояния, но с существенно меньшей эффективностью, чем синглетные. Различают два эффекта тяжелых атомов внутренний эффект тяжелого атома (тяжелый атом, например атом галогена, находится в возбужденной молекуле) и внешний эффект тяжелого атома (тяжелый атом находится в соединении, добавленном в растворитель). Внутренний эффект тяжелого атома проявляется, например, в дезактивации триплетных молекул антрацена и его дихлор- и дибромпроизводных. При переходе от антрацена к 9,10-ди-хлорантрацену и 9,10-дибромантрацену увеличивается константа скорости дезактивации триплетных состояний от 1,1-10 до 2,3-с-. Внешний эффект тушения триплетных состояний существенно проявляется только при больших концентрациях тушителей и сильно зависит от донорно-акцепторных свойств триплетной молекулы и тушителя. Тушение тяжелыми атомами резко возрастает при образовании комплексов донорно-акцепторного типа между триплетной молекулой и молекулой, содержащей тяжелый атом. Возбужденные донорно-акцепторные комплексы могут распадаться па ион-радикалы в полярных средах. Так, при импульсном фотолизе водного раствора сульфоантрахиионов в присутствии KI наблюдается образование антрасемихинона с максимумом поглощения 520 нм, образующегося в результате реакции переноса электрона  [c.167]

    Развитые до настоящего времени теории кислот и оснований позволили многое понять в свойствах растворителей и растворов. И наоборот, исследования свойств растворителей в значительной мере способствовали развитию теорий кислот и оснований. Однако еще не создана всеобъемлющая теория растворителей, которая на основе единой концепции строения системы растворитель — растворенное вещество могла бы количественно описать все ее важнейшие свойства. В то же время для различных классов растворителей разработаны теории, которые могут качественно объяснить и предсказать результат влияния природы растворителя на процесс растворения и поведение растворенного вещества в различных реакциях. Среди этих теорий можно назвать теорию сольвосистем, которая разработана для ионизирующихся растворителей, координационную теорию, рассматривающую по большей части растворители с донорно-акцепторными свойствами, протонную теорию, пригодную для растворителей, в которых происходит перенос протонов. [c.440]

    Для количественной оценки координирующего действияг растворителей наиболее удобны определяемые из эксперимента донорные числа, как мера донорной способности, и акцепторные числа, как мера акцепторной способности растворителя. [c.445]

    Выбранное вещество сравнения 5ЬС15 оказалось очень удобным, так как оно образует только аддукты состава 1 1 а его акцепторная способность дает возможность измерить достаточно заметный эффект даже в слабых ДПЭ-растворителях. [c.445]

    С >Н5)зРО оказалось практически идеальным веществом для определения акцепторного числа. Оно обладает лищь одним основным центром в стереохимически фиксированном положении. Центральный атом Р прикрыт инертными этильными группами. Сильно основные свойства соединения позволяют также обнаружить взаимодействие со слабоэлектрофильными частицами. Для практического применения важно также, что соединение с этильными группами растворимо почти во всех растворителях и очень устойчиво к сольволитическому расщеплению даже в сильнокислых растворах. [c.446]

    Самые низкие значения акцепторного числа имеют апротон-шые растворители. Соединения с кислой группой СН—, такие, жак нитрометан и хлороформ, уже имеют заметные акцептор- ные свойства. Далее следуют растворители с группами ОН, на- [c.446]

    Оценка имеющегося экспериментального материала показывает, что координационные свойства растворителя можно количественно описать и предсказать с определенной степенью точности на основе донорных и акцепторных чисел. Это касается прежде всего ряда свойств, связанных с сольватацией растворенных частиц. Если доминируют нуклеофильные свойства растворителя (большое )лг, малое Лдг), то достаточно учитывать донорные числа. Так, при полярографическом осаждении катионов из таких растворителей установлена связь между потенциалом полуволны окислительно-восстановительной системы, например Ма++е Ка, и донорным числом ДПЭ-растворителя, что позволяет заранее оценить неизвестное значение потенциала полуволны при заданном донорнрм числе. Потенциал полуволны оказывается тем более отрицательным, чем прочнее сольватная оболочка, т. е. чем больше донорное число Оц. В то же время в случае преобладания электрофильных свойств. растворителя можно ограничиться рассмотрением акцепторных чисел. Они особенно удобны для выявления различий сольвати-рующей способности растворителей при взаимодействии с анионами. Если же одновременно проявляются ДПЭ- и АПЭ-свой- ства растворителя, то необходимо привлекать оба числа — дозорное и акцепторное, так как наиболее полная характеристика координационной способности растворителя становится возможной лишь в рамках модели двух параметров. [c.448]

    Аналогичным образом степень сольватации нуклеофильных частиц, например анионов, в АПЭ-растворителях пропорциональна акцепторному числу А . Частицы, имеющие в своем составе сильноотрицательные атомы, например Р, О, Ы, в большей степени сольватируются протонными АПЭ-растворителями. Эти растворители являются донорами протонов и на основе механизма образования водородных мостиков создают стабильную структурированную сольватную оболочку, в которой протон находится в потенциальном поле двух электроотрицательных атомов. Особенно прочные водородные мостики образуются с группами О—Н---Р, О—Н---0, О—Н---Ы и N—Н---0. Впрочем, способность к Образованию водородных мостиков, а следовательно, и способность к сольватации резко снижается при увеличении размеров и поляризуемости анионов. [c.449]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворитель акцепторные: [c.99]    [c.136]    [c.133]    [c.235]    [c.169]    [c.112]    [c.96]    [c.166]    [c.444]    [c.444]   
Аналитическая химия неводных растворов (1982) -- [ c.22 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Акцепторная РНК



© 2025 chem21.info Реклама на сайте