Фотохимическое коричной кислоты

Фотохимическое активирование коричной кислоты приводит к ее димеризации в труксилловую, что можно представить как перенос электронов в четырехчленном цикле [c.182]

К реакциям фотохимического циклоприсоединения относится фото-димеризация олефинов. Примером такой реакции является димеризация коричной кислоты (см. раздел 2.2.5.1). Повреждения живых клеток при облучении УФ-светом среди других причин вызывается также и тем, что соседние тиминовые фрагменты, имеющиеся в одном тяже спирали ДНК, реагируют друг с другом [c.771]

Пример 24-1. Свет с длиной волны 436 нм проходил в течение 900 с через раствор брома и коричной кислоты в ССЦ. Среднее количество поглощенной энергии 1.919-10 Д к с . В результате фотохимической реакции ко.пичество брома уменьшилось на 3.83-10 молекул. Чему равен квантовый выход Предложите механизм реакции, объясняющий квантовый выход. [c.242]

Изучение фотохимического присоединения галоидов к олефинам показало, что при присоединении небольших количеств брома в бензольном растворе на рассеянном свету к стиролу, стильбену, хлористому аллилу, бромистому аллилу и коричной кислоте реакционная смесь поглощает кислород только тогда, когда бром присоединяется по двойной связи [26]. [c.182]

Присоединение трехатомных молекул галоида к двойной связи [ ]. Было сделано предположение, что бромирование коричной кислоты в растворе четыреххлористого углерода под действием света происходит по следующей схеме после первичной фотохимической реакции разложения брома [c.245]

Хотя результаты исследований реакций присоединения ВГд и Вг к двойной связи и нельзя целиком перенести на реакцию бромирования коричной кислоты в растворе, тем не менее можно думать, что различия энергий активации для присоединения ВГд и Вг будут одного порядка. Поэтому можно считать, что в действительности реакция соединения коричной кислоты с ВГд не идет. Более вероятным механизмом является образование атомов брома при первичной фотохимической стадии, после чего реакция протекает по схеме [c.246]

Фотохимическое бромирование ненасыщенных кислот, например коричной кислоты в растворе четыреххлористого углерода [37—41] [c.462]

Проведены также исследования по пикосекундному фотохимическому синтезу аминокислот [15]. Объектами служили водные растворы аммонистых солей дикарбоновых кислот и аммонийная соль коричной кислоты. Эксперименты подтверждают возможность синтеза веществ с высоким квантовым выходом и направленностью процесса. [c.190]

Облучение эфиров коричной кислоты индуцирует транс-цис-изомеризацию, димеризацию и расщепление сложноэфирной связи. В данном случае последнему превращению подвергается менее 5% исходного циннамата. Как и можно было предполагать, повышение начальной концентрации циннамата способствует димеризации и не благоприятствует изомеризации. При транс— г ыс-изомеризации окружающие молекулы растворителя претерпевают лишь небольшие возмущения, поэтому изомеризация протекает практически с одной и той же скоростью в изотропной, смектической и твердой фазах -бутилстеарата. Напротив, региоселективность фотохимической реакции [2-[-2]циклоприсо-единения в очень большой степени зависит от природы фазы. В продуктах обсуждаемой реакции из многих возможных димеров обнаружены только два стереоизомера, изображенные на схеме (5.165). Как оказалось, в смектической и твердой фазах доминирует димеризация по типу голова к хвосту. Этот эффект можно объяснить, допустив, что в мезофазе молекулы циннамата реагируют друг с другом не только за счет эффектов растворителя, но и за счет диполь-дипольных взаимодействий. Последние приводят к парным антипараллельным ассоциатам молекул циннамата, которые располагаются между окружающими их молекулами растворителя. Облучение таких антипараллельных ассоциатов преимущественно приводит к димерам типа голова к хвосту. Резюмируя, можно сказать, что региоселективность фотодимеризации -октадецил-тра с-циннамата контролируется двумя факторами — ориентацией молекул циннамата под влиянием упорядоченной структуры растворителя и диполь-дишль-ными взаимодействиями между молекулами циннамата [731]. [c.381]

Недавно была установлена связь между кристаллической структурой и фотохимическим поведением [16, 88] твердой коричной кислоты [139]. Область, к которой относятся такие исследования, была названа топохи-мией . Замещенные /пранс-коричные кислоты существуют в трех кристаллических формах, каждая из которых ведет себя при облучении совершенно по-разному. а-Формы, в которых ближайшие соседние молекулы расположены антипараллельно друг к другу, образуют фотодимеры с соответствующими свойствами симметрии (XII). В Р-формах ближайшие соседи ориентированы аналогичным образом, что также приводит к образованию фотодимеров (XIII). Наиболее близко расположенные соседние двойные связи в этих двух формах находятся на расстояниях 3,8 и 4,0 А соответственно. В кристаллах 7-типа, где это расстояние равно по крайней мере 4,7 к, димериза-ции не происходит. [c.306]

Фотодимеризация коричной кислоты опюсится к наиболее исследованным фотохимическим реакциям [32—41]. Прежде принимали, что димеризацию можно представить следующей схемой [42] [c.56]

Наиболее широкое практическое значение приобрел поливиниловый спирт, ацилированный коричной кислотой, — поливинилцин-намат [25]. На его основе получена большая группа фоторезистов негативного типа. Фотохимическое превращение этих резистов заключается в образовании мостиковых циклобутановых колец за счет этиленовых групп, принадлежащих разным полимерным цепям. [c.99]

Димеризация полимерных эфиров коричной кислоты, например, поливинилового эфира коричной кислоты, имеет большое техническое значение (светокопировальные лаки, см. гл. 12). Труксилло-вую кислоту получают фотохимическим методом и в промышленности, так как ее эфиры оказались хорошими миорелаксантами, превосходящими по своей активности тубокурарин. [c.245]

Обнаружен ряд реакций фотохимического циклоприсоединеиия и циклополимеризации, происходящих безактивационным путем при низких температурах в твердом состоянии [356, 357]. Фотоди-меризация коричной кислоты в кристалле проходит количественно в интервале 4,2 — 300 К, причем скорость не зависит от температуры. Характерно, что скорость реакции падает при повышении температуры до 330 К. Высказано предположение, что реакция происходит в основном на дефектах, возникающих при образовании зародышей новой фазы (димера). [c.95]

При образовании фотоокиси антрацена реагирует триплетное состояние последнего (кислород тушит флуоресценцию антрацена). Многие другие окисления и полимеризации (однако не димеризация антрацена, протекающая через возбужденное синглетное состояние) также осуществляются через триплетные состояния. Через триплетное состояние протекают фотохимические димеризации некоторых алкенов (коричной кислоты, стильбена, аценафтена и т. д.), которые приводят к получению производных циклобутана. Хлорофилл, находящийся в возбужденном состоянии, в котором оп передает поглощенную энергию другим молекулам, подвергающимся при этом химическим превращениям, является, по-видимому, триплетом (см. том II). [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология