Ацетованилон

При щелочном разложении природного лигнина красной сосны путем нагревания 1,2 кг опилок с 13,2 л 8%-ного раствора едкого натра в течение 2 ч при 180° С и посредством экстрагирования профильтрованного и подкисленного раствора бензолом Ишихара и Кондо [64] получили ванилиновую кислоту, ацетованилон, гваякол и ванилин. [c.450]

Чтобы получить представление о структуре пропановой боковой цепи структурного звена лигнина и образовании ванилина, ацетованилона и других карбонильных соединений, Кратцль с сотрудниками [75, 77, 78, 81] провел обширное исследование щелочного гидролиза лигносульфоновой кислоты. [c.460]

Когда лигнин сульфируется, то одновременно сульфируются не только группы кониферилового альдегида. Большое количество структурных звеньев лигнина изменяется таким образом, что они дают ванилин при нагреве с крепкой щелочью. Это доказано также и тем, что ири повышении степени сульфирования выход ванилина возрастает (см. Брауне, 1952, стр. 409). Если к карбонильной группе прикреплена гваяциловая группа, то вместо ацетальдегида получается ацетованилон (Брауне, 1952, стр. 414). [c.464]

Уже ранее было известно, что лигносульфоновая кислота дает при щелочном гидролизе ванилин и ацетованилон (Брауне, 1952, стр. 415). Более того, при гидролизе лигносульфоновой кислоты, метилированной диазометаном вместо ванилина получается вератровый альдегид. Это показывает, что фенольная гидроксильная группа в образующем ванилин фенилпропильном структурном звене молекулы лигнина является свободной, т. е., что ванилин должен образовываться из концевых структурных звеньев. [c.464]

Если боковая цепь структурного звена свободна на другом конце, то может быть образовано производное этана. Если же другой конец прикреплен к гваяцильной группе, как в 1-гвая-цил-2-ванилоилэтаноле, то должен получаться ацетованилон. Хотя последний фактически образуется при щелочном гидролизе лигносульфоновой кислоты, он не обязательно происходит из того же структурного звена лигнина, что и ванилин. [c.464]

Когда после этого лигнин нагревался с 5%-ным едким натром в течение 3 ч при 160 С, то изменений спектра ультрафиолетового поглощения более не наблюдалось. Однако при этом отщеплялось значительное количество серы и получался вид синтетического сульфатного лигнина . Несколько большее поглощение его при 350 тц могло вызываться образованием ацетованилона, как это было найдено ранее при проведении сульфатной варки (см. Энквист и др. [37]). [c.466]

Хоссфельд с сотрудниками [17, 63] нагревали осиновую древесину 7%-ным чистым кислым сернистым натрием при 180 С в течение 2 ч. Затем они подкисляли смесь соляной кислотой, экстрагировали ее бутанолом и прибавляли каплями концентрированный бутанольный экстракт в петролейный эфир, осаждая, таким образом, небольшое количество аморфного продукта. Остаток выпаренного фильтрата разделяли экстрагированием растворами бикарбоната натрия и едкого натра на 5,4%-ную кислую, 3,9% -ную фенольную и 4,3%-ную нейтральную фракции, составившие выход 90%, в расчете на лигнин Класона. В фенольной фракции были обнаружены фенол, о-крезол, пирокатехин и ацетованилон. [c.495]

Энквист предположил, что ацетованилон может образовываться через содержащее серу промежуточное вещество. Экстрагирование эфиром подкисленного черного щелока пз крафт-варки тополевой древесины дало 0,5% (в расчете на древесину) эфирорастворимых перегоняющихся продуктов, содержащих 8,1—2,27о серы 14,6-13% метоксилов 11,3—16% гидроксильных и карбонильных групп. [c.496]

Действие 2,4-диметилфлороглюцина было значительно слабее ио сравнению с действием флороглюцина. Первый только блокирует сульфируемые группы в молекуле лигнина, в то время как последний не только блокирует эти группы, но и вызывает образование межмолекулярных мостиков. Ванилин очень легко конденсируется с флороглюцином, тогда как ацетованилон и а-р-ненасыщенные кетоны совсем с ним не реагируют. Поэтому Китаура предположил, что группировки типа кониферилового альдегида участвуют в конденсации, хотя количество их в молекуле лигнина очень невелико. [c.555]

Из карбонильной фракции было выделено 0,08% ацетованилона, а из нейтральной фракции — 2-фенилэтанол и дигидроантрацен. Последний, по-видимому, является продуктом вторичной реакции, так как мало вероятно, чтобы антраценуглеродная структура встречалась в лигнине. [c.561]

Кроме ванилиновой кислоты — основного реакционного продукта при этих окислениях, были выделены ванилин гваякол ацетованилон и 5-оксимеркурванилин при окислении окисью ртути ванилин, ацетованилон, гваякол и эйкозанол при окислении окисью серебра. [c.605]

С другой стороны, Танака и Кондо [32, 33] при щелочной деградации природного лигнина красной сосны получили следующие вещества ванилин ванилиновую кислоту ацетованилон гваякол 3, 3 -диметокси-4, 4 -диоксистильбен. Это показывает, что в какой-то части лигнинной молекулы могут существовать связи между а-углеродными атомами двух фенилпропановых структурных звеньев. [c.714]

Как уже давно известно, лигносульфоновая кислота при щелочном гидролизе дает ванилин и ацетованилон (см. Брауне, 1952, стр. 415). Если гидролизовать лигносульфоновую кислоту, метилированную диазометаном, то получают вератровый альдегид в смеси с ванилином. Это доказывает, что ванилинообразующие фенилпропильные структурные звенья молекулы лигнина имеют свободные фенольные гидроксильные группы. Другими словами, по крайней мере, часть ванилина может образоваться из конечных структурных звеньев. [c.715]

Возможно, конечно, что образование ацетальдегида не связано непосредственно с получением ванилина, а обусловлено другим структурным звеном. Если это так, то ванилинообразующее структурное звено должно иметь карбонильную группу у у-угле-родного атома. Однако эта карбонильная группа не может быть той же самой, какая имеется в ацетованилоне. Или это звено должно иметь алкогольную группу, легко окисляющуюся в щелочной среде, так как выход ванилина увеличивается при пропускании воздуха через смесь при гидролизе. Освобождается ли остаток С2 цепи в количестве, эквивалентном получаемому ванилину, или он остается связанным с остатком молекулы лигнина — сказать трудно, поскольку таких исследований еще не проводили. [c.717]

Возможность образования ацетованилона из конечного структурного звена лигнина еще не установлена, так как, пока еще не сообщалось о выделении ацетовератрона из метилированной лигносульфоновой кислоты. [c.717]

В соответствии с современным представлением о структуре лигнина (см. выше) ацетованилон и ванилин должны происходить из разных структурных звеньев. Если же ацетованилон происходит из фенилпропановых структурных звеньев (что вполне допустимо), то 3-й углеродный атом пропановой цепи должен выявляться в виде формальдегида или метанола, при условии, что он прямо не связан с соседним структурным звеном — т. е. с 5-м углеродным атомом бензольного ядра. [c.717]

Молекула лигнина должна содержать гваяцилпропановые группы, имеющие свободные или этерифицированные гидроксильные группы у а-углеродного атома, метиленовую группу у р-угле-родного атома и карбонильную группу у у-углеродного атома, чтобы давать ацетованилон. . [c.717]

Боковая цепь J содержит карбонильную группу у а и метиле-, новую групу у -углеродного атома. При гидролизе и реверсивной альдольной конденсации J должен давать ацетованилон и формальдегид. Структурные звенья А — G образуют прямую цепь, в которой, как было уже упомянуто, они произвольно сопоставлены. Последовательность связей между структурными звеньями может менятьс5 [c.720]

Когда соединение содержит карбонильную группу, прилегающую к бензольному кольцу, как в ацетованилоне, или карби-нольную группу, как в р-конифериловом эфире гваяцилглицерина, получается желтая окраска. Если же гидроксильная группа отсутствует или этерифицирована, то образуется виш-нево-красная, коричнево-красная или фиолетовая окраска. Конифериловый альдегид, однако, является исключением, так как он дает лимонно-желтую окраску. [c.797]

При щелочном гидролизе лигнозит дает. около 7% ванилина. При окислении с нитробензолом или определенными окисями металлов образуется значительно большее количество ванилина наряду с другими продуктами окисления такими, как ванилиновая кислота, гваякол, ацетованилон, 5-карбоксиванилин и 5-карбоксиванилиновая кислота. [c.853]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология