Кратцль

Исходя из этих результатов, Кратцль пришел к выводу, что лигнификация растения происходит независимо от фотосинтеза и что лигнин в этиолированных побегах в химическом и ботаническом отношении весьма сходен с лигнином в зрелом растении. [c.28]

Он полностью растворим прн нормальной бисульфитной варке. Полученная при этом лигносульфоновая кислота дает при щелочном гидролизе ванилин и ацетальдегид (см. Кратцль [80, 81]j. [c.84]

При этанолизе этот лигнин дает 10% кетонов Гибберта, так же как протолигнин в древесине (см. Гарднер [43]). Эту реакцию Фрейденберг [37] и Кратцль [79] рассматривают, как критерий лигнина. С фенолом в присутствии соляной кислоты он дает фе-I нольный лигнин, идентичный полученному из природного лиг-I нина (см. Брауне, 1952, стр. 502). [c.84]

При изучении спектров инфракрасного поглощения древесины и выделенных лигнинов Кратцль с сотрудниками [82, 83, 142] нашли, что солянокислотный и растворимые природные лигнины давали практически идентичные спектры. Кривые поглощения предварительно экстрагированной еловой древесины были идентичны кривым, полученным Браунсом и Зейлером для прозрачных древесных пленок. Полосы, найденные у 6,3 и [c.258]

Утверждение, что ди- и трибромацетальдегиды выделялись после бромирования лигносульфоновой кислоты как продукты расщепления (см. Брауне, 1952, стр. 411) оказалось ошибочным (см. Кратцль [11, 12]). [c.345]

Кратцлем [76] было показано, что часть лигнина переходит в раствор при кипячении еловой древесины с водой. При кипячении предварительно экстрагированной древесины в течение 2 ч с водой и окислении остатка в экстракте нитробензолом было найдено 8,4% ванилина, т, е. такое же количество, какое обнаруживалось в самой еловой древесине. Так как экстракт содержал полисахариды, Кратцль назвал остаток водорастворимой древесиной . [c.445]

Кратцль и Келлер [80] подвергали ступенчатому щелочному гидролизу лигносульфоновые кислоты, приготовленные из солянокислотного елового лигнина (15,3% метоксилов), медноаммиачного букового лигнина (19,8% метоксилов) и растворимого [c.460]

Получение 4-бензилокси-л-анисовой-С кислоты при помощи аналогичной реакции обмена брома на металл описано Брауном [2] и очень подробно Кратцлем [4]. В статье Кратцля приведена схема применяемого прибора. Выход кислоты 71,5%, т. пл. 155— 160°. Перекристаллизация из спирта повышает температуру, плавления кислоты до 168—169° при этом удается выделить 70% кислоты. Дебензилирование полученной кислоты кипячением с 6 н. соляной кислотой приводит к образованию ванилиновой-С кислоты (4-окси-З-метоксибензойной-С кислоты) с выходом 71%, которую затем деметилируют с образованием протокатехо-вой-С кислоты (3,4-диоксибензойной-С кислоты). Выход достигает 77% при кипячении в течение 5 час. с обратным холодильником в присутствии смеси 45%-ной йодистоводородной. кислоты с ледяной уксусной кислотой (3 10 по объему) [2]. [c.364]

Поскольку Кратцль с сотрудниками рассматривали щелочной гидролиз лигносульфоновой кислоты, как специфическую [c.461]

Кратцль и его ученики (23, 25] не только использовали эту реакцию для характеристики и идентификации препаратов лигнина, но и разработали на ее основе микрометод в сочетании с введением радиоактивного углерода в живые растения (см. гл. 25). Этот метод заключался в следующем. [c.527]

Кратцль и Клейн [25] применили метод этанолиза для очистки елового лигносульфоната натрия (6% серы и 10,3% метоксилов), полученного из отработанных кальциевых (сульфитных) щелоков. [c.532]

Получение малоновой-2- кислоты и ее кальщ1евой соли этим методом подробно описано Кратцлем [4]. Если вести расчет на 5,2 лмоля эфира, то выход составляет соответственно 87 и 104%. [c.114]

Мы приносим особую благодарность профессору Г. Грону из Высшего технического училища в Лейна-Мерзебург (ГДР) за полные переводы многих трудно доступных русских публикаций, профессору К. Кратцлю из Венского университета и профессору Ф. Ф. Норду из Фордхемского университета, предоставивших резюме своих обширных работ, а также профессору К. Фрейденбергу из Гейдельбергского университета за снимки к главе 26. [c.6]

В 1948 г. Кратцль [38] изучал лигнин в этиолированных побегах картофеля. По Класону [31], эти побеги не давали цветной лигнинной реакции, а при обработке 72%-ной серной кислотой [c.27]

С другой стороны Кратцль [39] показал, что водопроводящие элементы в этиолированных побегах картофеля давали цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и с сульфатом анилина, а также положительную реакцию Мейле. При обработке побегов серной кислотой различной концентрации он нашел, что 50—57%-ная кислота давала минимальное количество остатка 14% с максимальным содержанием метоксилов 4,2—4,4%- Лигнин же, полученный из зрелых верхушек картофеля, в количестве 15%, содержал 13,4% метоксилов и 2% азота. [c.28]

Противоречивые данные Класона и Кратцля были частично объяснены Бардинской [4]. Она изучала побеги, выращенные при нормальном освещении и этиолированные побеги картофеля вида Лорх, используя микрохимический и флуоресцентный анализ. В согласии с Кратцлем, Бардинская нашла, что нижняя часть побегов давала интенсивную флороглюциновую цветную реакцию, указывавшую на то, что процесс лигнификации начался с низа растения и был связан с его общим развитием. [c.28]

Поскольку Саркар предположил, что в водном экстракте не может содержаться целлолигнинового комплекса, он усомнился в том, что образование красной окраски с хлором и сульфитом натрия было надежной пробой на лигнин. Водный экстракт может содержать и предшественника лигнина. Известно, однако, что экстракты из древесины, полученные горячей водой, также дают окраску после обработки хлором и сульфитом натрия (см. Кратцль [33]). [c.69]

Качественная проба на алкоксильные группы в лигнине была разработана Кратцлем и Остербергером [55]. Получаемый по этому методу при определении по Цейзелю алкилиодид реагирует с тиомочевиной, и алкилтиомочевина выделяется в виде ее пикрата. [c.280]

Кратцль и Грубер [54а] выделяли и определяли количественно метоксильные и этоксильные группы в препаратах лигнина путе.м газо-жидкостной хроматографии (см. также Джеймс и Мартин [51а], Вб ртайлер и Мартин [104а]. [c.280]

Присутствие этой двойной связи в природном лигнине, все еще представляется спорным. Этот лигнин может иметь и оксиди-гидроконифериловую структуру с гидроксильной группой в а-положении. В лигносульфоновой кислоте эта гидроксильная группа должна быть замещена сульфокислой группой. В природном лигнине и растворимом природном лигнине гидроксильная группа может быть отщеплена в виде воды в результате действия минеральной кислоты из реактива Визнера (см. Кратцль п Реттенбахер [56]). [c.308]

Присутствие в природном лигнине группы кониферилового альдегида предполагали также Кратцль и Виттманн [57]. Они обрабатывали коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, как модельные вещества лигнина, диазомета Ном в эфире и получали в результате присоединения диазометана к двойной связи в боковой цепи производные пиразолина типа (XXXVI). [c.309]

Когда Кратцль и Виттманн обрабатывали растворимый природный лигнин в течение 4 дней диазометаном в эфире, то получали частично метилированный лигнин с 22,1% метоксилов и 0,887о азота. Они высказали предположение, что. азот присутствовал в лигнине в виде пиразоли-нового кольца, образованного таким же способом, как в реакции коричных альдегидов. [c.309]

Кратцль и Эйбль [54] считают, что ими получены дальнейшие доказательства наличия свободной группы кониферилового альдегида в лигнине в результате конденсации природного лигнина, растворимого природного лигнина и кониферилового альдегида с нитрометаном в щелочном растворе. Однако они не рассматривают механизма реакции (см. также Линдгрен и Микава [67]). [c.309]

В противоположность Браунсу, Кратцль с сотрудниками [II —13] нашел в метилированном продукте 0,87% азота. По результатам для таких модельных веществ, как коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, Кратцль сделал вывод, что диазометан мог прореагировать с лигнином с образованием (I) пиразолинового производного (см. также Спенсер и Райт Аулин-Эрдтман и Хегбом (3] Брауне, 1952, стр. 302). [c.319]

Известно, что растворимый природный лигнин ели полностью растворялся за 10—12 ч при нормальной бисульфитной варке (pH 1, 2, 130°) и давал почти количественно лигносульфоновую кислоту (см. Брауне, 1952, стр. 372) Кратцль и Келлер [116] Аулин-Эрдтман и Хегбом [17]. Однако Кратцль и Келлер [116] нашли, что при осуществлении варки по методу Хольмберга [93] такой лигнин растворялся только на 407о- При этих же условиях солянокислотный лигнин ели (15,3% метоксилов) растворялся на 94% , а медноаммиачный лнгнин бука (19,8% метоксилов) на 79%, [c.379]

Кратцль и Степничка [117] попытались получить твердые лигносульфоновые кислоты, пригодные для использования в качестве катионообменников. Для этого солянокислотный лигнин ели (167о метоксилов) и лигнин Рейнау (9,9% метоксилов) сульфировались при pH 6. Авторы получили водонерастворн-мые лигносульфоновые кислоты, содержавшие 4,8 и 4,3% серы, [c.412]

Сульфирование структурного звена А может иметь место при присоединении бисульфита натрия к двойной связи с образованием сульфокислой группы у ос-углеродного атома боковой цепи (ХХХ1А). Такое направление реакции было показано Кратцлом (см, Брауне, 1952, стр 388) с коричным альдегидом как модельным веществом. [c.428]

Чтобы получить представление о структуре пропановой боковой цепи структурного звена лигнина и образовании ванилина, ацетованилона и других карбонильных соединений, Кратцль с сотрудниками [75, 77, 78, 81] провел обширное исследование щелочного гидролиза лигносульфоновой кислоты. [c.460]

Кратцль нашел, что при щелочном гидролизе лигносульфоновой кислоты с исключением воздуха образуется ацетальдегид. Этот результат был в дальнейшем подтвержден Адлером с сотрудниками [1—4]. Расщепление происходило очень медленно, поэтому Кратцль предположил, что структурное звено лигнина, из которого происходят ванилин и ацетальдегид, присутствует в молекуле лигнина в виде замаскированной гидросульфоновой структуры кониферилового альдегида (I). Из этого соединения освобождается а-оксидигидроконифериловый альдегид (II) и посредством обратимой альдольной реакции превращается в ванилин и ацетальдегид. [c.460]

Полное метилирование фенольных гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте, конечно, весьма важно для осуществления этого опыта. Подобный опыт был проведен Кратцлем и Келлером [79], которые подвергали метилированную лигносульфоновую кислоту (26,6% метоксилов) щелочному гидролизу и разделяли хроматографически альдегиды в виде их [c.461]

На основании приближенной оценки отношения ванилина к вератровому альдегиду Кратцль и Келлер сделали вывод, что около одной трети ванилина, полученного из неметилированной лигносульфоновой кислоты, происходило из неконцевых гваяцилпропановых групп. [c.461]

Кратцль [75] нашел, что формальдегид фактически образуется в дополнение к ацетальдегиду. Так как выход ацетогвая- [c.462]

До наетоящего времени не было предложено объяснения реакционного механизма, хотя Кратцль и предположил, что в нем принимает участие пропиогваяконовое структурное звено с сульфокислой группой у -атома углерода (III). [c.463]

После омыления сульфокислой группы и отщепления воды может образовываться пропиленгваякон (IV), который затем расщепляется на ацетогваякон и формальдегид. Лигносульфоновые кислоты, полученные из лигнинов, в которых а- и р-атомы углерода были мечены радиоактивным углеродом, давали активным ванилин и неактивный ацетальдегид, а также неактивный ванилин и активный ацетальдегид соответственно (см. Кратцль и Гофбауэр [78]). [c.463]

Открытие Кратцля, что лигносульфоновая кислота при нагреве с 24%-ным раствором едкого натра дает ванилин и ацетальдегид, было подтверждено Адлером и Хеггротом [4]. Они нащли также, что сама по себе еловая древесина и растворимый природный еловый лигнин дают те же продукты. [c.463]

Кратцль и Реттенбахер [81], изучившие этот вопрос, предсказали и установили, что ацетальдегид является вторым продуктом расщепления. Если ацетальдегид происходит из того же структурного звена лигнина, что и ванилин, то это структурное звено должно быть прикреплено к остатку молекулы ацетальной или полуацетальной связью. [c.465]

Кратцль и Биллек [23, 24] этанолизировали лигнины разных типов, древесину, обработанную различным образом, и лигносульфоновые кислоты двух типов. Полученные результаты представлены в табл. 9. [c.528]

На основании полученных выходов Кратцль заключил, что не все сульфированные группировки превращались в гиббертовские структурные звенья. Однако частичное возникновение их из сульфированных фенилпропановых группировок было показано тем, что остаток после реакции этанолиза имел пониженное содержание серы по сравнению с исходной лигносульфоновой кислотой. Другими словами, сульфогруппы отщеплялись при этанолизе. [c.533]

Чтобы удостовериться, отщепляются ли сульфогруппы при этанолизе лигносульфоновых кислот, Кратцль и Клейн [25] этано-лизировали по Гибберту гваяцилацетон ос-сульфокислоту (IX), гваяцилацетон оз-сульфокислоту (X) и гваяцилглицерин -сульфокислоту (XI). [c.535]

Кратцль и Виттман [26, 27] гидрировали 0,01 г растворимого природного елового лигнина в 25 мл раствора этанола в присутствии 0,03 г окиси палладия и Ь мг едкого калия в 6 жл спирта в течение 5 ч. Они нашли, что ультрафиолетовые абсорбционные спектры нейтрализованных и фильтрованных растворов не [c.564]

Процесс окислительного распада лигнинных препаратов под действием нитробензола в щелочной среде был модифицирован Кратцлем (63]. Это позволило использовать миироколичества для характеристики лигнинных препаратов. Так, например, 100 мг древесины или 25—30 мг лигнина нагревают в автоклаве из нержавеющей стали в течение 3 ч при 160° С с 4—5 мл 2 н. раствора едкого натра и 0,5—1 мл нитробензола. Затем охлажденную реакционную смесь экстрагируют эфиром до полного обесцвечивания свежей порции эфира. Водный слой нейтрализуют соляной кислотой до pH 7, а образовавшийся осадок отфильтровывают и экстрагируют эфиром при кипячении. [c.619]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология