Лигнины из крафт-варок

Реакции лигнина в щелочной среде имеют наибольшее значение для процессов сульфатной (крафт-процесс) и натронной варки (см. 16.4). При сульфатной варке в реакциях с лигнином участвуют [c.245]

Применяя для измерения вискозиметр Кеннон — Фенске — Оствальда, Лоусон и Дафти [91] определяли удельную вязкость растворов тиолигнина, выделенного из черного щелока крафт-варки, окисленной формы этого лигнина, и четырех фракций, полученных растворительным фракционированием. Было найдено, что удельные вязкости растворов с концентрацией 0,012—2,58 г лигнина в 100 г раствора составляют 0,026— 0,330 при 20° С и что соотнощение удельная вязкость—концентрация является линейным. Сравнение данного соотнощения с соотношениями для других лигнинов и полимерных растворов показало, что молекулярные веса этих лигнинов должны быть порядка 1000—5000. [c.210]

Никитин и Оболенская [85] осаждали соляной кислотой лигнин, содержавший 2,5—3% серы, из черного щелока крафт-варки, предварительно экстрагированного эфиром. При титровании лиг-.нин потреблял 70—90 г едкого натра на 1 кг, причем 30 г усваивалось карбоксильными группами и 40—60 г фенольными гидроксильными группами. Эта величина (усвоенные 70—90 г) была обозначена как кислотное число . [c.303]

Нитробензольное окисление А дало 5,5% ванилина, т. е. намного меньше его выхода из природного лигнина древесин хвойных пород. Это показало, что большая часть групп, дающих лигнин, была разрушена в процессе крафт-варки. По аналитическим данным, для фракции А была выведена формула [c.473]

Лишь одно из модельных веществ XIX, имеющее -гидроксильную группу в боковой цепи, дало серусодержащее производное. На основании полученных результатов был сделан вывод, что гидроксильные группы в лигнине, по-видимому, реагируют во время крафт-варки, образуя тиолигнин . [c.487]

Применяя этот метод, Гольдшмид нашел одну фенольную гидроксильную группу на 2,1 2,2 и 2,4 гваяцилпропановые группы в природном растворимом лигнине из тсуги, в щелочном лигнине сосновой древесины и в лигнине крафт-варки сосновой древесины (Индулин А), соответственно. Далее, он нашел одну фенольную гидроксильную группу на 2,4 2,5 и 3,4 гваяцилпропановые группы [c.289]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

При обработке медноаммиачного лигнина 0,5 и. едким натром в течение 24 ч, абсорбировалось 1,84 мэкв на 1 г лигнина или около 2 эквивалентов натрия. Для сравнения была проведена крафт-варка еловой древесины с белым щелоком, содержавшим 68,2 г аетивной щелочи на 1 л и имевшим 26,3% сульфидности. [c.299]

Никитиным и Чочиевой (82] изучалось также действие разбавленной щелочи на лигнин. Сырой диоксанлигнин из дубовой древесины, содержавший 34,5% углеводов, очищенный (59,7% чистоты) диоксанлигнин из дубовой древесины, сернокислотный лигнин из дубовой древесины, диоксанлигнин из еловой древесины, содержавший 1,3% углеводов, и еловый тиолигнин из промышленной крафт-варки обрабатывались десятикратным по весу раствором 0,5 и. едкого натра. При комнатной температуре обработка продолжалась около 280 ч, при 96°С 1, 2, 4 и 8 ч, причем избыток едкого натра оттитровывался обратно в определенные интервалы. [c.303]

Образование сероводородного лигнина и тиолигнина. Пытаясь выяснить реакционный механизм процесса крафт-варки, Хегглунд [53, 54, 57] и Хегглунд и Энквист [32, 58] детально изучили реакцию лигнина и его производных с сероводородом и сернистым натрием при разных величинах pH. [c.465]

Энквист и Хогберг [33] перекристаллизовывали хвойный тиолигнин, выделенный из промышленного черного щелока крафт-варки, разбавленной соляной кислотой, путем растворения 172 г сырого лигнина, предварительно экстрагированного эфиром, в 1 л кипящего 96%-ного этанола и охлаждения раствора. Таким образом было получено 7,9% осадка А, с 3,5% серы и 15,05% метоксилов. Когда фильтрат концентрировался в вакууме до 330 мл, получалось 3,57о второго осадка В. [c.472]

По Энквисту [23, 25], сернистый натрий в процессе крафт-варки реагирует с лигнином с образованием тиолигнина с весьма высоким содержанием серы. При дальнейшем нагреве часть серы отщепляется в результате действия гидроксильных ионов с образованием новых сероводородных и тиосульфатных ионов, которые затем реагируют с непрореагировавшим лигнином в древесине. [c.473]

Сравнительные экстрагирования осиновой и еловой древесины едким натром, щелоком крафт-варки и забуференным сероводородным раствором (pH 7) показали, что лигнин в осиновой древесине растворяется намного легче, чем в еловой древесине. В сульфатной варке осиновая древесина делигнифицируется почти полностью в течение 5 ч при 140°. Сероводородная варка осины при pH 7 дала тиолигнины примерно с 10—20% содержания серы (см. Энквист и Альфредсон [29]). [c.474]

В результате изучения черных щелоков на разных стадиях крафт-варки Летонмияки и Комшилов [85а] сделали вывод, что у боковых цепей структурных звеньев лигнина имеют место реакции окисления — восстановления и гидрирования [c.475]

Реакция, происходящая в процессе крафт-варки, изучалась также Гирером и Альфредсоном [46] на модельных веществах и на природном и растворимом природном лигнинах. [c.482]

Титрование тиолигнина, полученного при сульфатной варке еловой древесины при 100° С, йодом показало, что две трети серы было меркаптанной, а одна треть — дисульфидной (см. Энквист [25]). На этом основании был сделан вывод, что на первой стадии крафт-варки образуется тиолигнин, содержащий меркапто-группы. Легкая окисляемость этих групп до дисульфидных групп была доказана тем, что выделенные сероводородные лигнины, приготовленные при 100° С и pH 7, содержали до 7% дисульфидной серы. [c.487]

Меруезер [96] изучил осаждение щелочного лигнина двуокисью углерода. Черный щелок из крафт-варки Eu alyptus regnan.s доводили двуокисью углерода до pH 9. Смесь фильтровали, и фильтрат доводили до pH 8. Затем фильтрат вновь фильтровали, концентрировали примерно до одной трети исходного объема, опять обрабатывали двуокисью углерода и, наконец, подкисляли серной кислотой. После этого из него было получено четыре фракции. [c.489]

Щелочной и тиолигнины из сосновой коры были приготовлены Дафти с сотрудниками [22]. Они нагревали в течение 3 ч при 160—170 С 500 г коры с 75 и 150 г едкого натра в 3 л воды и 800 г коры с 1062 и 2124 мл щелока крафт-варки, содержавшего 150 и 300 г общей щелочи. Черные щелока они подкисляли серной кислотой до pH 4 и получали щелочные лигнины с 42- и 48%-ными выходами, содержащие 3,1 и, 6,17о метоксилов тиолигнины с 25- и 35%-ными выходами, содержащие 2,7 и 7,4% метоксилов, 2,4 и 2,9% серы соответственно. [c.495]

Шеллак [23] исследовал окисление нитробензолом в щелочной среде тиолигнина и черного щелока промышленной крафт-варки, содержавшего 14,5% лигнина. Из смеси продуктов окисления он выделил 1,787о ванилиновой кислоты, 0,66% ацетованиллона, 0,3% ванилина, соединение СэНэОз, плавящееся при 129—130° С и два других неидентифицированных, очень кислых соединения, плавящихся при 109—111° и 130—148°С. [c.623]

Однако более убедительные данные о существовании лигнин-углеводного комплекса в древесине, обработанной щелочью, были представлены Кавамура и Хигучи [—32]. Они приготовили серию образцов целлюлозы крафт-варкой бука с различным содержанием лигнина. [c.741]

В исследовании по адсорбции лигнина целлюлозой Чентола и Боррузо [17а] провели натронную и крафт-варки хлопкового лин- [c.752]

Чтобы получить данные о реакции, происходящей в процессе сульфатной варки, Богомолов и Соколова [19] изучали тип функциональных групп медноаммиачного и крафт-лигнинов из северной ели. Они нашли, что в медноаммиачном лигнине содержалось 15,46% метоксилов, 9,28% общих гидроксильных групп и 0,98 мэкв1г фенольных гидроксильных гру П, определенных по хемосорбционному методу Кухаренко [59] [c.298]

Давно известно, что при подкислении отработанного натриевого или крафт-варочного щелока кислотой осаждается только около 75% растворенного лигнина, тогда как остаточные 25% остаются Б растворе в виде водорастворимого лигнина . Это оказалось верным также и для отработанного щелока варки при 160° С с чистым сульфатгидратом натрия, в котором большая часть лигнина оставалась в массе . Энквист с сотрудниками [37] нашли, что 4% из 7% растворенного лигнина осаждалось при концентрировании и подкислении черного щелока. [c.495]

В тиолигнине, выделенном из щелоков лабораторной варки, содержание углерода колеблется от 59 до 66%, водорода — от 4,95 до 5,94% [50, 51] Тиолигнин промышленной варки, осажденный подкислением черного щелока серной кислотой, содержал 67,94% С и 6,15% Н [52] Денси и Бенне [53] получили лигнин из сосновой крафт-целлюлозы по Бьеркману На основании данных элементного состава и содержания метоксильных групп ими была рассчитана брутто-формула этого препарата СдН,,90380,05 (ОСНз)о,9в [c.345]

В настоящее время основным способом производства волокнистой массы во всем мире является сульфатный (крафт), или щелочной, способ варки, В этом способе окоренную древесную щепу загружают в варочный котел, содержащий щелочной раствор (один из варочных химикатов - натриевая щелочь) с относительно высоким pH. Длительность варки выбирается в зависимости от заранее заданных условий - температуры содержимого котла и давления в котле. В результате варки щелочной раствор растворяет ли-гнинное связующее древесины и целлюлозные волокна высвобождаются, Сваренная масса выпускается в специальные баки - сцежи, в которых целлюлозу отделяют от отработанного, или черного, щелока. Черный щелок направляется в цех регенерации. Затем целлюлоза проходит различные стадии промывки и отбеливания и некоторые стоки от этих стадий добавляют в крепкий щелок, отбираемый из сцежи. В результате щелок содержит 9 - 15% (весовых) растворенных твердых органических и неорганических веществ. Из каждого килограмма древесины, загружаемого в варочный котел, получается - 0,5 кг целлюлозного волокна. Другая половина веществ древесины при варке растворяется. Она составляет органическую часть твердых веществ отработанного щелока. Органические вещества черного щелока состоят примерно из 60% лигнинов и 40% углеводов (древесных сахаров) или их производных. В сульфатном способе производства черный щелок обычно концентрируется в выпарных устройствах, в которых из щелока удаляется - 80% воды. Упаренный концентрат сжигается в специальных регенерационных печах или котлах, а неорганическая часть шелока в виде ЭОЛЫ или плава выводится из нижней части печи или котла. Зола или плав используется для приготовления свежего варочного раствора. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология