Лигнин Класона

Получение медно-аммиачного лигнина. Медно-аммиачный лигнин (лигнин Фрейденберга) получают попеременной обработкой древесной муки кипящим 1...2%-м раствором Нз804 и холодным медноаммиачным реактивом - раствором [Си(МНз)4](ОН)2. Кислота катализирует гидролиз связей лигнина с гемицеллюлозами, а медно-аммиачный реактив растворяет полисахариды. В остатке получается медно-аммиачный лигнин светлого цвета, нерастворимый вследствие сохранения сетчатой структуры природного лигнина. Выход препарата около 80% по отношению к лигнину Класона в случае хвойной древесины и 55% - в случае лиственной. Кислотная обработка вызывает реакции конденсации, но изменения при этом менее глубокие, чем при получении кислотных лигнинов с концентрированными кислотами. Раньше препараты медно-аммиачного лигнина часто использовали для изучения строения лигнина, но позднее интерес к ним понизился вследствие разработки менее трудоемких методов выделения растворимых препаратов лигнина, по химическому строению более близких к природному. [c.368]

Лигнин Класона (выход)....... [c.17]

Лигнин Класона существенно отличается от лигнина, содержащегося в исходном сырье, по нему нельзя изучать строение природного лигнина. И все же со временем сернокислотный метод стал основным аналитическим методом определения содержания лигнина в растительных тканях. Следует, однако, отметить, что он обладает существенными недостатками, так как конечный его результат зависит от многих факторов концентрации кислоты, температурного и временного режимов, природы исходного сырья. В связи с этим возникла необходимость стандартизации методики и исследователи [7] модифицировали метод Класона. [c.94]

Если принять, что полученный из заболонной древесины лигнин Класона представляет собой фактическое его содержание в этой зоне и что состав истинного лигнина в других зонах сходен с составом лигнина в заболони, а также, что содержание метоксилов в лигнине Класона составляет 22,6%, то фактическое содержание лигнина в различных зонах может быть вычислено различными методами. Предположение о сходном составе истинного лигнина и лигнина Класона поддерживается тем фактом, что отношение ванилина к сиреневому альдегиду одного порядка как для луба, так и для зрелой древесины. Лигнин заболони [c.36]

Лигнин Класона и цветные реакции бамбука на разных стадиях его роста (в %) [c.51]

Определения лигнина в высушенном эпикарпии винограда и в обезжиренных виноградных зернах показали присутствие около 50% лигнина Класона (или равного количества медноаммиачного лигнина), содержащего соответственно 7,3 и 11,1% уроновых кислот. Лигнин из эпикарпиев не содержал метоксилов, тогда как лигнин из зерен содержал их около 4%. [c.15]

Выход лигнина Класона...... [c.16]

Данные, приведенные в табл. 10, показывают, что методы сушки влияли на видимое содержание лигнина Класона, особенно в области луба. При нагревании образцов в течение нескольких часов при 105°С некоторые неустойчивые к теплу или легкоокисляемые материалы изменялись и становились растворимыми при определении лигнина Класона. Эти лабильные ком- [c.34]

Янсон изучил также влияние расположения дерева по отношению к свету на содержание лигнина в древесине. При помоши большого числа анализов он установил, что содержание лигнина Класона варьировало в пределах 25,2%—29,5% в весенней и 22,37о—34%) в летней древесине. Наиболее высокое содержание лигнина было найдено под почвой. Зависимости между содержанием лигнина и шириной годовых колец не было обнаружено. [c.39]

В расчете на содержание лигнина Класона. [c.40]

После тщательной сушки в вакуум-эксикаторе над серной кислотой и едким натром в бумажном стакане была получена коллоидная древесина в виде порошка кремового цвета. Эта древесина содержала 5,3% метоксилов и 27,5% лигнина Класона с 14,3% метоксилов. Эти аналитические данные указывают на то, что её состав почти не изменился по сравнению с исходной предварительно экстрагированной древесиной. [c.86]

Было получено 19, 22 и 10% (всего 51%) сырого лигнина молотой древесины (в дальнейшем ЛМД), в расчете на содержание лигнина Класона. Часть материала со значительным количеством углеводов также была растворена в диоксане. Выход лигнина зависел, очевидно, от ряда факторов, например, от производительности мельницы, от изменяющихся свойств толуола , от количества загружаемой в мельницу древесины (чем меньше загрузка, тем больше выход) м от ряда других неизвестных факторов . [c.90]

Фракция В была растворена в 1 л метанола и профильтрованный раствор был вылит в 5 л воды. В результате было получено 4 2 аммиачного кленового лигнина с 58,9% углерода, 6,5% водорода, 0,5% азота и 20,9% метоксилов. Молекулярный вес этого лигнина был 1100 и из него было получено 84,5% лигнина Класона. Фракционирование В путем прибавления различных количеств эфира к 4%-ному раствору в диоксане дало четыре фракции, которые были вполне однообразны по химическому составу и имели молекулярные веса около 1000. [c.119]

Многие исследователи для выделения из древесины предполагаемых лигнинуглеводных комплексов подвергали ее предварительно энергичному размолу. Наиболее интересны в этом направлении исследования. Бьеркмана [17], который подвергал энергичному размолу сухую древесину в толуоле, т. е. в среде, исключающей ее набухание. После размола из такой древесины удавалось извлечь влажным диоксаном или метилцеллосольвом 52—92% лигнина Класона. [c.293]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

По данным [8J, при определении лигнина Класона в древесины хвойных (72 %-ная H2SO4) кислоторастворимого лигнина обнаружено 2-3 а в древесине лиственных пород - от 15 до 68 %. Об аналогичных результатах сообщается в [4] при анализе древесины лиственных пород кислоторастворимого лигнина оказалось от 25 до 50 %, причем отмечается, что в раствор в основном переходят сирингилпропановые структурные единицы. [c.94]

Лигшш Бьеркмава (лигнин механического размола - ЛМР). В 1954 г. Бьеркман сообщил о выделении лигнина из древесины ели экстракцией нейтральным растворителем [14] с выходом 35 % от лигнина Класона, отметив при этом, что препарат содержит небольшое количество углеводов (1-2 %). В [15-19] обстоятельно описаны режимы размола, свойства препаратов, полученных из древесины хвойных и лиственных пород, разработана методика выделения лигноуглеводных комплексов и изучен их состав. [c.96]

В сульфатном лигнине промышленной выработки в среднем содержится (табл. 2.4), % золы—1,0—2,5, кислоты в расчете на серную —0,1—0,3, водорастворимых веществ— 9—II, смолистых веществ — 0,3—0,4, лигнина Класона — около 85. Лигнин имеет достаточно постоянный функциональный состав. Содержание функциональных групп в нем в среднем составляет, мг-экв/г метоксилов (ОСНз)—4,0 общих гидроксилов (ОНобщ) — 6,5 фенольных и енольных гидроксилов (ОНфеи) — [c.43]

Фернандес и Сантьяго [15] изучили лигнины в различных частях косточек абрикосов, слив и груш. Лигнины Класона и лиг-нолы, полученные ацетолизом по Паули (см. Брауне, 1952, стр. 90) из эндокарпиев, эпикарпиев и эписпермиев этих трех видов плодов были препарированы и анализированы на содержание метоксилов. Результаты этих исследований приведены в табл. 1. [c.15]

В бисульфитной фракции этанолизных масел были вновь обнаружены ванилин, сиреневый альдегид, а также гваяциловый и сирингиловый пропандион-1,2. Хотя содержание метоксилов лигнинов Класона было весьма низким (вероятно, ввиду присутствия примесей, не содержащих метоксилов или содержащих их в малых количествах), содержание метоксилов в лигнолах приближалось к содержанию метоксилов в лигнине из хвойной древесины. Присутствие сиреневых производных указывало, однако, на то, что этот лигнин был более сходен с лигнином твердых, а не мягких пород древесины. [c.17]

Подобного рода обработка шелухи плода Ara his hypogaea, содержавшей 4,3% метоксилов, дала 27,98% лигнина Класона с 9,16% метоксилов его ацетильное производное содержало 15,9%) ацетила (см. Фернандес и Лара [9]). [c.18]

Продолжая изучение древесины Eu alyptus regnans F. Mueli, Стюарт с сотрудниками [63] определили количество лигниноподобных веществ, экстрагированных 80%-ным этанолом, выраженных в виде лигнина Класона. Они также определили содержание лигнина в наружном и внутреннем лубе, в камбиальной зоне, в образующейся заболони и самой заболони, в сердцевине молодых деревьев. Они анализировали лигнины на содержание в них метоксилов и окисляли их нитробензолом и щелочью. Результаты этих исследований приведены в табл. 10. [c.34]

Лигнины Класона из 807о-ных этанольных экстрактов камбиальной зоны и развивающейся заболони содержали некоторое количество воскообразного материала. Этот материал наряду с продуктами разложения белка и углеводов и, возможно, наряду с предшественниками лигнина, имеющими низкое содержание метоксилов, мог давать высокое видимое содержание лигнина в камбиальной зоне. [c.36]

Если учесть, что содержание метоксилов в лигнине Класона из Е. regnans составляет около 22,6%, то материал, полученный в виде лигнина Класона из всех наружных зон, будет весьма отличаться от лигнина зрелой древесины или же являться смесью истинного лигнина Класона и веществ искусственно образовавшихся во время его выделения. Фракции луба содержали вещества камеди , обнаруженные и в лигнине Класона, полученном из разных зон. Наружный и внутренний лубы, заболонь и сердцевина давали примерно 10%i альдегидов после окисления нитробензолом, но сумма ванилина и сиреневого альдегида из лигнинов луба достигала лишь половины количества их в лигнине из зрелой древесины. Лигнины луба давали около 557о других альдегидов, тогда как зрелая древесина давала только 14%. [c.36]

Величины, полученные по методу II, вычислены по выходу и содержанию метоксилов в лигнине Класона из каждой зоны с использованием в качестве основы соответствуюших величин лигнина Класона из заболони. При вычислении протолигнина по методу П1 принято, что в каждой группе уроновой кислоты содержится одна группа метоксила, тогда как остальные метоксиль-ные группы прикреплены к лигнину, и что природный лигнин содержит около 25% метоксилов. [c.37]

Как видно из табл. 10, вычисленные для каждой зоны величины содержания лигнина хорошо совпадали, за исключением данных для наружного луба и развиваюшейся заболони. Вычисленные для заболони значения позволяют установить лишь приблизительно содержание лигнина Класона. Хотя результаты вычисленных величин значительно расходились с данными, полученными экспериментально, но они подтверждались результатами окрашивания под микроскопом на пути лигнификации. [c.37]

Ишикава [30] изучал также цветную реакцию с флороглюцином, образуемую побегами бамбука на разных стадиях роста и сравнивал результаты с данными, полученными на кедре. Побеги экстрагировались горячей водой и горячим метанолом определялось содержание лигнина Класона (66%-ной серной кислотой), метоксилы в лигнине и интенсивность цветной реакции. Результаты опытов приведены в табл. 3. [c.50]

Из предварительно экстрагированной древесины кири получалось 22% лигнина Класона с 61,2% углерода, 5,6%1 водорода и 18% метоксилов. При обработке 10%-ным едким натром при 150° нз нее получался щелочной лигнин с 17,47о метоксилов. Поскольку древесина кири давала резко выраженную положительную пробу Мейле, тогда как растворимый природный лигнин давал лишь слабую вишневую окраску, можно было предположить, что весь лигнин в древесине кири не является гомогенным. [c.82]

Ишикава и Коно [69] нашли, что при обработке предварительно экстрагированной древесины 75%-ной хлорной кислотой в течение 3 ч при 20° С углеводы растворялись, оставляя 31,9%, хлорнокислого лигнина с 14,06% метоксилов и 96,15% лигнина Класона. [c.109]

При нагревании хлорнокислого лигнина с 5% -ной серной кислотой в течение 30 ч на водяной бане выход снижался до 30,24% с 14,537о метоксилов и 99,5% лигнина Класона. Прямое определение содержания лигнина той же древесины с 66%-ной серной -кислотой дало 30,19% лигнина с 14,68% метоксилов. Перхлорнокислый лигнин был близок по своим свойствам солянокислотному лигнину. [c.109]

Хроматография лигнина осины, березы, белого дуба, белой ели и черной сосны, выделенного бутанолом — водой (1 1) при 160° С (Брауне, 1952, стр. 69) показала, что все образцы были по своей природе гетерогенными и что каждая хроматограмма была как бы характерной функцией ботанического источника лигнина (Бейли [8]). Стюарт и Макферсон [149, 151] экстрагировали лигнин из Eu alyptus regnans метанолом при 150° С в различные промежутки времени и анализировали экстракты на содержание лигнина, растворимого в метаноле, лигнина Класона и водонерастворимого лигнина, на летучие эфиры и pH. Остаток древесины анализировался на лигнин Класона. Они нашли, что при экстрагировании содержание метоксилов в растворенном лигнине повышалось на 1—3%во время растворения или после пего. Поскольку остатки древесины после экстрагирований содержали 21—227о метоксила, то, по-видимому, лигнины в этих остатках не были метилированы но время обработки метанолом. Если же [c.110]

На основе результатов своих исследований по зависимости растворимости препаратов лигнина от параметра растворимости растворителя (см. главу 6), Шюрх [131] провел ряд опытов зкс-страгирования древесной муки из норвежской ели в течение 49 при 64° С разными хлороформэтанольными смесями, содержавшими 1,79% хлористого водорода. Он нашел, что со смесью 80%) хлороформа и 20% этанола растворялось 77% лигнина. Применяя эту смесь, Шюрх с сотрудниками [5] нейтрализовали экстракт бикарбонатом натрия, концентрировали его и выделяли этанольный лигнин, выливая концентрат в лигроин. Повторяя 2 или 3 раза экстрагирование со свежей растворительной смесью, они смогли растворить почти 80% от лигнина Класона. Около одной четвертой части полученного этанольного лигнина было растворимо в эфире. [c.111]

Шюрх и др. [130, 140, 141] приготовляли гидроллигнин из кленовой древесины (19,3% лигнина Класона), нагревая 90 г древесины и 75 г никеля Ренея, смоченного спиртом, в 1350 мл этанола — воды (1 1) в течение 6 ч при 160—180°С и начальном давлении водорода 2600 фунтов. Фильтраты шести опытов были экстрагированы хлороформом и соединенные хлороформенные растворы вылиты в 3 л эфира. При этом было получено 34 г, или 32,6%, исходного лигнина. О содержании метоксилов не сообщалось. [c.140]

Пеппер с сотрудниками [119, 120] выделили гидроллигнин из пшеничной соломы Тэтчера (24,7% лигнина Класона) и из осиновой древесины (16,7% лигнина Класона), обрабатывая лигнифицированный материал в диоксане—воде (1 1) в присутствии никеля Ренея в течение 3 ч при 165—175° С и 300 фунтов давления водорода. Лигнин из обоих материалов переводился в состояние полной растворимости. Солома абсорбировала 0,6 моля, осиновая древесина 0,35 моля водорода на 100 г. [c.141]

Щелоченерастворимая часть (56,47о с 4,57% метоксилов) обрабатывалась 72% -ной серной кислотой и давала 36,6% лигнина коры с 10,5% метоксилов. Этот лигнин был нерастворимым в метаноле и в ацетоне, 31,8% его растворялось в диоксане, но лищь 7% в горячем 1%-ном растворе едкого натра. Щелочерастворимая фракция содержала 9,98% метоксилов. Когда лигнин Класона нагревался с 1% едким натром, то 31% его растворялся. Подкисление щелочного экстракта давало осадок, содержавший 1,53% метоксилов. Щелоченерастворимая фракция содержала 7,67% метоксилов. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология