Гюккеля электролитической диссоциаци

Возникновение электрохимии как науки связано с именами Гальвани, Вольта и Петрова, которые на рубеже XVHI и XIX веков открыли и исследовали электрохимические (гальванические) элементы. Деви и Фарадей в первые десятилетия XIX века изучали электролиз. Быстрое развитие электрохимии в конце XIX века связано с появлением теории электролитической диссоциации Аррениуса (1887) и с работами Нернста по термодинамике электродных процессов. Теория Аррениуса развита Дебаем и Гюккелем (1923), которые разработали электростатическую теорию. [c.384]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

Согласно теории Дебая — Гюккеля, сильные электролиты полностью диссоциированы на ионы. Однако свободному движению частиц в жидкости препятствуют электростатические силы, действующие между ионами. В растворе, также как и в кристалле, каждый ион окружен ионами противоположного знака, так называемой ионной атмосферой, которая перемещается вместе с центральным ноном и ограничивает его подвижность. В результате электропроводность раствора сильного электролита оказывается меньше той величины, которая должна быть, если бы все ионы могли беспрепятственно перемешаться в электролитическом поле. Следовательно, создается впечатление, что в растворах сильных электролитов число свободных ионов меньше, чем их общая (аналитическая) концентрация. Поэтому для характеристики сильного электролита вводится понятие эффективной (т. е. проявляющей себя в действии) концентрации ионов, называемой также активностью а. Эта величина аналогична концентрации свободных гидратированных ионов (согласно теории электролитической диссоциации). [c.41]

В настоящее время отступление сильных электролитов от классической формы закона действия масс может быть объяснено при помощи теории сильных электролитов, предложенной Дебаем и Гюккелем. Основная идея этой теории заключается в том, что между ионами, образующимися при электролитической диссоциации сильных электролитов, возникают силы взаимного притяжения. Эти межионные силы вызывают отклонение поведения сильных электролитов от законов идеальных растворов. [c.53]

В работе ВОДГЕО приводятся данные, полученные на основании теории электролитической диссоциации Дебая и Гюккеля, о зависимости между количеством свободного сероводорода и pH среды, представленные в табл. 5 и на рис. 3. [c.212]

В настоящее время отступление сильных электролитов от классической формы закона действия масс может быть объяснено при помощи теории сильных электролитов, предложенной Дебаем и Гюккелем. Основная идея теории заключается в том, что между ионами, образующимися прн электролитической диссоциации [c.118]

Неподчинение растворов сильных электролитов закону действия масс, находящееся в резком противоречии с классической теорией электролитической диссоциации Аррениуса, долгое время не находило удовлетворительного объяснения. В настоящее время оно объясняется с точки зрения так называемой теории сильных электролитов, введенной в науку Дебаем и Гюккелем в 1923 г. В экспериментальной проверке и дальнейшем развитии этой теории видная роль принадлежит В. К- Семенченко, А. И. Бродскому, В. А. Плескову и др. Ввиду математической сложности теории сильных электролитов о ней можно дать здесь лишь самое общее представление. [c.67]

Статистическая теория растворов построена на физических предпосылках, которые заведомо упрощают действительные соотношения между компонентами раствора. В этой теории ионы рассматриваются как точечные заряды, находящиеся в среде с известной диэлектрической проницаемостью. Значение диэлектрической проницаемости в непосредственной близости от иона принимается равным обычной величине константы, определенной для макроскопических количеств вещества. Упрощенная физическая картина позволяет приближенно найти потенциал ионной атмосферы, среднюю плотность заряда в пространстве, окружающем ион, вычислить энергию образования ионной атмосферы, определить химический потенциал иона и выразить зависимость коэффициента активности данного электролита от концентрации и зарядов всех ионов, присутствующих в растворе. Исходные упрощения ограничивают применимость этой теории областью разбавленных растворов, но несомненно, что по сравнению с теорией электролитической диссоциации статистическая теория, развитая Дебаем и Гюккелем, представляет большой шаг вперед. Возможность в общей форме оценить влияние состава раствора на коэффициент активности является большим достижением соответствующие уравнения допускают проверку и дальнейшие усовершенствования, поэтому теория Дебая и Гюккеля стала отправной точкой для различных исследований в области растворов. [c.185]

В конце XIX столетия С. Аррениусом (1887) в результате изучения растворов электролитов была сформулирована теория электролитической диссоциации, которая получила дальнейшее развитие в трудах П. Дебая и Э. Гюккеля в двадцатых годах нашего века. Они разработали основы сильных электролитов. Изучение взаимодействия ионов с растворителями и двойного электрического слоя позволило более глубоко понять природу электродных процессов, что имело большое значение для получения химических источников тока и процессов электролиза (А. Н. Фрумкин). [c.8]

Другой, пожалуй, еще более важный, цикл исследований А. И. Бродского и его учеников посвящен выяснению состояния электролитов в растворах. Эти работы были начаты в 30-х годах, когда достаточно прочно утвердилась электростатическая теория Дебая и Гюккеля, заменившая, по крайней мере для растворов сильных электролитов, классическую теорию электролитической диссоциации Аррениуса. Как известно, в основу своей теории Дебай и Гюккель положили гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов в растворах любой концентрации. Хотя эта гипотеза была ими хорошо обоснована и, во всяком случае, не противоречила большинству опытных фактов, имелись и противники представления о полной диссоциации сильных электролитов, строившие свои возражения главным образом на результатах работ по рефракции, полученных школой Фаянса. Дело в том, что Фаянс и его сотрудники обнаружили систематические отклонения рефракции растворов сильных электролитов от сумм рефракций растворителя и свободных (гидратированных) ионов. Эти отклонения они истолковали как доказательство присутствия в растворе некоторого числа недиссоциированных молекул электролита или, точнее, продуктов ассоциации ионов противоположного знака. [c.16]

Сейчас для растворов сильных электролитов эти соображения должны быть дополнены учетом электростатического взаимодействия зарядов ионов, что, как известно, внесло существенные коррективы как в теорию растворов Вант-Гоффа, так и в теорию электролитической диссоциации Аррениуса.Внесение аналогичных коррективов в осмотическую теорию Нернста не только вполне естественно, но и само собой напрашивается. Б настоящей работе делается такая попытка, которая, по крайней мере, для случая влияния растворителя на нормальный потенциал приводит к вполне удовлетворительным результатам. Дальнейшее основано главным образом на известной теории сильных электролитов Дебая и Гюккеля. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология