Вальда

На основе гидродинамической теории можно рассчитать радиусы мигрирующих иоиов поскольку ири этом используется уравнение Стокса (5.4), они называются стоксовыми радиусами. Стоксо-выс радиусы обычно заметно больше кристаллохимических, иными словами, мигрируют гидратированные ионы. Из уравнения (5.9), вытекающего из гидродинамической теории, можно получить эмпирическое правило Вальдена — Писаржевского, если допустить, что прн изменении температуры или природы растворителя размеры ионов (стоксовы радиусы) остаются постоянными. Обычно это условие не выполняется, чем и объясняется приближенный характер правила Вальдена — Писаржевского. [c.120]

Это правило справедливо для слабо соль-ватированных крупных ионов, например для (СНз) . Для небольших ионов, степень сольватации которых существенно меняется при переходе от одного растворителя к другому, правило Писаржевского — ВальДена не соблюдается. [c.464]

Критерий минимаксных затрат (критерий Вальда). Согласно этому критерию выбирается тот вариант сочетания параметров, для которого наихудший результат лучше, чем наихудший результат для любого другого варианта параметров [c.165]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

В настоящее время известно, что левовращающая хлорянтарная кислота имеет -конфигурацию. Она образуется в результате вальде-човского обращения из )( + )-яблочной кислоты под действием РСЬ. При гидролизе окисью серебра конфигурация сохраняется, а действие КОН, напротив, ведет к обращению (в схеме это обозначается значком окружности на стрелке) [c.369]

Вязкость растворителя т]о выражена в пуазах. Таким образом, здесь подтверждается правило Вальдена. [c.442]

В последовательных непараметрических методах используются критерий Вальда последовательного отношения вероятностей [66] и процедуры непараметрического ранжирования, которые дают возможность заменять вектор измеряемых признаков вектором рангов. Имеется возможность предварительно определить точность классификатора варьированием числа измерений, которые необходимо провести. [c.86]

Рис. III. И. Схема наполнения пикнометра Шпренгеля-Ост-вальда.

Для аномально подвижных ионов (Н" , ОН"), у которых имеются заметные отклонения от правила Вальдена (постоянство произведения предельной эквивалентной электропроводности ионов на вязкость растворителя т], т. е. = onst), значения энергии активации подвижности, соответствующие прототропному механизму миграции этих ионов, ниже (см. табл. 50). [c.353]

Экспериментально было найдено, что значение а может быть принято равным 0,81 [732]. Из уравнений (XI.38) и (XI.39) Вальд-ман [896] сделал вывод, что скорость очень маленьких частиц в присутствии градиента температур равна [c.536]

Предложены и другие методы определения значений ГЛБ. Грин-вальд и др. (1956) разработали метод титрования, заключаюш ийся в том, что 1,0 г эмульгатора растворяют в смеси из 4% бензола и 96% [c.134]

Первая количественная теория растворов электролитов, т. е. растворов веществ, способных пров13дить электрический ток, была выдвинута Аррениусом в 1883—1887 гг. Дальнейщее развитие эта теория получила в трудах В. Оствальда, П. И. Вальдена, Л. В. Пи-саржевского и др. Она основана hii трех постулатах. [c.34]

Следует иметь в виду, что правило Вальдена — Писаржевского приближенно и оправдывается лишь для растворителей с близкими величинами диэлектрических проннцаемос7ей. Обычно опытные данные лучше передаются уравнением, в правой части которого находится ие константа, а величина, зависящая от свойств раствори- [c.111]

Эти факты указывают на то, что общий индукционный период (т = = Tj + Та) находится в сложной зависимости от температуры и давления. Эта зависимость иллюстрируется измерениями Шейермейера и Штейгер-вальда [43J над окислением н-гептана. На рис. 3 нанесен по оси ординат на логарифмическую шкалу индукционный период т,, а по оси абсцисс — обратная величина абсолютной температуры в конце сжатия, рассчитанная при допущении адиабатических условий. Три кривые соответствуют конечному давлению в 9, 15 и 20 ат, В области низких температур каждая кривая становится почти прямой линией, т. е. т уменьшается на фактор отсюда следует, что в этих усл01 иях преобладает т . При повышении температуры кривые изгибаются кверху тем больше, чем ниже давление. Это свидетельствует о преобладанйи периода Tj, который увеличивается с повышением температуры и уменьшается с повышением давления гораздо быстрее, чем т . [c.254]

Вальде [5] изучи. процесс каталитической очистки, по-видимому, над активным оксидом алл)миния, в котором гладко протекал процесс изомеризации олефино ) ] реки11г-бензииа без удаления их из состава последнего. В данном случае можно говорить об изомеризационной каталитической очистке. [c.73]

Эффективност . действия катализатора при многочасовой его работе сохраняется, если его периодически продувать водяным наром в течение нескольких минут ч( рез короткие промежутки работьс. Вальде [5], описывая [c.103]

Второе направление носит феноменологический характер. На основе экспериментальных данных и термодинамических соображений строят так называемые корреляционные уравнения, описывающие реакционную способность молекул и радикалов в достаточно узких реакционных сериях. Применению таких уравнений для исследования кинетики и механизма различных радикальных реакций посвящены работы Гаммета [6П, Лефлера и Грюн-вальда [58], Жданова и Минкина [59], Пальма [60], Эльянова [38] и других авторов. [c.7]

Для масел выполняется правило Писаржевского — Вальдена [110] ау=сопз1. Нередко значения энергий активации вязкого трения и электрической проводимости оказываются близки, что подтверждает правило Писаржевского — Вальдена. [c.62]

Альдегид, соответствующий витамину А, ретинин содержится в сетчатой оболочке глаза человека и многих животных (Вальд). Это соединение было получено синтетически окислением витамина А с помощью МпОг и выделено в кристаллическом виде (т. пл. 61—62°) (Балл, Гудвин, Мортон). Позднее были получены и другие цис-транс-нзоие ы. [c.892]

Показана возможность при1 шнения процедуры Вальда для диагностирования эксплуатационной надежности Ж ПУ. Метод последовательного анализа может быть применен для повышения надежности оборудования и оптимизации процесса глубинно-насосной добычи. [c.114]

С увеличением вязкости возрастает сопротивление движению ионов в расплавах. Так как перенос тока и вязкость электролитов обусловлены движением ионов, то значения электрического сопротивления и вязкости оказываются взаимосвязанными. Для растворов известно правило Вальдена — Писаржевского о постоянстве в широком диапазоне температур произведения электропроводности на вязкость при бесконечном разбавлении раствора. В случае расплавов, как показал К. С. Евстропьев, при постоянной температуре з< т1 = onst, где й = 1,8 — 2,8 (зависит от типа соли). [c.467]

Если молекула субстрата оптически активна и атакуемый атом углерода, связанный с уходяп1ей группой X, является центром асимметрии, то при протекании реакции по механизму 5м2 наблюдается обращение конфигурации, названное вальде-новским. Сам П. Вальден замещал действием щелочи атом хлора в оптически активной хлорянтарной кислоте на гидроксильную группу и, наоборот, действием пентахлорида фосфора па оптически активную яблочную кислоту замещал гидроксильную группу на атом хлора. В обоих случаях паб.пода,гось обращение [c.135]

Изменение электропроводности электролита при переходе от одного растворителя к другому связано с изменением вязкости и диэлектрической постоянной растворителя. Влияние вязкости т] можно проследить с помош,ью правила Пясаржевского — Вальдена [c.39]

В заключение следует отметить, что суи1ественной особенностью растворов высокомолекулярных веществ является неподчинение их известному правилу Вальдена. Вальден установил, что эквивалентная электропроводность к обычных вязких растворов, содержащих низкомолекулярные электролиты, обратно пропорциональна вязкости, т. е. [c.465]

Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя. При увеличении температуры она обычно возрастает приблизительно на 2% на каждый градус. Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов. Если бы радиус сольватироваиного иона не зависел от температуры, то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского, которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

Из этой серии аппаратов наибольшее нрименение получили вискозиметры Ост-вальда-Пинкевича и Фогель-Оссаг. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология