свободных ионах

Персульфат калия в водном растворе при температуре выше 30°С распадается по связи —0—0— на свободные ион-радикалы, инициирующие полимеризацию [c.135]

Общая характеристика. Алкилирование ароматических углеводородов включает воздействие на них источником алкильных групп и катализатора, способного превращать алкильные производные в промежуточные соединения, которые реагируют с кольцом. Как будет показано ниже, катализатор превращает источник алкильных групп в карбоний-ионы или в сильно поляризованное промежуточное соединение, которое переносит алкильную группу в кольцо без фактического участия свободных ионов. [c.428]

Вторым независимым процессом депТм яриаации при коррозии в оредах с растворимой в воде СО2 является деполяризация свободными ионами гидроксония по схеме . - [c.11]

Существенным недостатком теории А()рениуса является и то, что оиа не указывает причин, вызываощих ионизацию электролитов в растворах. Расчеты энергии кристаллической решетки АС,,, разрушение которой должно предшествовать появлению свободных ионов, присутствующих в растворе, показывают, что количество термической энергии ири обычных температурах слишком мало по сравнению с тем, которое надо затратит1з на раз[)ушение решетки. Одним из первых и в то >ке время одним из наиболее точных уравнений для подсчета энергии решетки считается уравнение Борна (1918) [c.44]

Все эти данные относятся к тому случаю, когда металлы выделяются из растворов их простых солей. Если неорганические или органические добавки образуют комплексные соединения с выделяющимся металлом, то ход катодного процесса существенно меняется. Прежде всего образование комплексов в растворе смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону за счет уменьшения концентрации его свободных ионов. Добавление вещества М А (анионы которого способны давать комплексные соеди- [c.462]

Особенность строения электронной оболочки атома водорода (как н гелия) не позволяет однозначно решить, в какой группе периодической системы он должен находиться. Действительно, если исходить И числа валентных электронов его атома, то водород должен нахо-д.1ться в I группе, что подтверждается также сходством спектров щ,е-лочных металлов и водорода. Со щелочными металлами сближает водород И его способность давать в растворах гидратированный положительно однозарядный ион Н+ (р). Однако в состоянии свободного иона Н + (г) — протона — он не имеет ничего общего с ионами щелочных мгталлов. Кроме того, энергия ионизации атома водорода намного больше энергии ионизации атомов щелочных металлов. [c.272]

Лучше многих предложенных схем полимеризации Д4 серной кислотой объясняет имеющиеся экспериментальные данные механизм катионной полимеризации [17], предполагающий, однако, участие свободных ионов. Последнее мало вероятно, так как реакция протекает в среде с низкой диэлектрической проницаемостью (ед, = 2,4) и концентрация свободных ионов должна быть [c.473]

Константы нестойкости ионов [Ад(КНз)2] + и [С(1(ННз)4] + близки по значению (соответственно Й,3-10- и 7,6-10- ). Указать правильные соотношения концентраций свободного иона металла (Сд + и Сс 2.) в растворах [Ае(ЫНз)2]С1 и [Сс1(ННз)4]С12 одинаковой молярной концентрации, содержащих, кроме того, 0,1 моль/л NH3 а) Сд + > Сс/ б) Сд + [c.204]

Решение. Электронно-графическая формула свободного иона N1 + имеет [c.181]

Решение. Графическая формула свободного иона СО +( ) составляет 4 иеспаренных электрона и имеет вид [c.181]

Разрушение кристаллической решетки на свободные ионы — процесс эндотермический (АЯрещ, > 0) гидратации ионов — процесс экзотермический (АЯгидр < 0). Таким образом, в зависимости от соотношения значений АЯр и АЯр др тепловой эффект растворения может иметь как положительное, так и отрицательное значение. Так, растворение кристаллического гидроксида калия сопровождается выделением теплоты, т. е. на разрушение кристаллической решетки КОН требуется меньше энергии (АЯреш = 790,5 кДж/моль), чем ее выделяется при гидратации ионов (АЯгидр.к+ [c.169]

Главное различие между свободными ионами и ионными парами состоит в том, что растворы, содержащие только ионные пары, не проводят электрический ток. Таким образом, измерение проводимости позволяет определить содержание свободных ионов. Что касается криоскопии и измерения давления паров,, то в этих случаях ионные пары ведут себя как отдельные частицы. Константы диссоциации ионных пар известны для многих растворителей. Как правило, при низких концентрациях в растворителях с диэлектрической проницаемостью больше 40 находятся главным образом диссоциированные ионы. В растворителях с диэлектрической проницаемостью ниже 10—15 даже при высоком разбавлении свободные ионы почти полностью отсутствуют. [c.17]

В то же время известно, что в 1юдиом ])астворе хлорида иатрия величина а близка к единице, т. е. почти каждая его молекула распадается на свободные ионы. При растворении должно В1=1деляться поэтому количество энергии, достаточное для разрыва связей между ионами в молекуле. Однако ии источник, ии природа этой дополнительной энергии не рассматриваются классической теорией электролитической диссоциации. [c.46]

Прежде чем перейти к рассмотрению и сопоставлению величин теплот и энергий гидратации отдельных,ионов, следует подчеркнуть одно обстоятельство, на которое вперкые обратили внимание Ланге и Мищенко (1930). При проведении цикла, лежащего в основе уравнения (2.1), свободные ионы переносятся из газовой фазы в жидкую межфазную границу с локализованным на ней поверхностным скач ком потенциала Каждый моль ионов совершает при этом электрическую работу, равную (где 2,Р — заряд 1 моля г-го [c.51]

Присоединение четырех из пяти образовавшихся молекул воды к свободному иону в газовой фазе с освобождением э (ергин л, связанной с силами взаимодействия между диполями воды и иоиом, [c.61]

Таким ооразо.м, свободные ионы водорода в водных растворах практически отсутствуют, следовательно, они, вопреки представлениям Аррениуса, не могут быть носителями кислотных свойств. [c.69]

В результате реакции комплексообразования определенная доля ионов М"+ (тем большая, чем ниже константа нестойкости) будет присутствовать в растворе в виде сложных ионов МА - и, следовательно, концентрация свободных ионов металла должна уменьшиться. Это уменьшение и, соответственно, сдвиг обратимого потенциала электрода в этрицательную сторону будут тем значительнее, чем меньше констан-га нестойкости и чем выше концентрация добавки. Подбирая соответствующие комнлексообразо-ватели и их концентрации, можно изменить равновесные потенциалы присутствующих в растворе ионов различных металлов таким образом, чтобы обеспечить или их совместное осаждение в виде сплава, или наиболее полное разделение. [c.463]

Значение АЯ .идр можно рассчитать, используя известные значения энтальпии других процессов. Так, растворение ионного соединения можно представить в виде двух стадий разрушение кристаллической решетки на свободные ионы и гидратация ионов. Тогда, согласно закону Гесса, тепловой эффект (энтальпию) растворения ДЯрастй можно представить в виде алгебраической суммы энергии (энтальпии) разрушения кристаллической решетки АЯр . , и энтальпии гидратации ионов ДЯгид . [c.168]

Частота валентных колебаний в диоксигенильных соединениях близка к тановой для свободного иона, что подтверждает существование иона Oj в указанных солях. Межъядерное расстояние в катионе Oj, известное из спект- [c.319]

Свободный Ион в Ион в октаэд- Ион в тетраион сфери- рическом эдрическом Ион в квадратном песком поле поле поле поле [c.506]

В качестве примера рассмотрим характер распределения 3 -электронов иона Со " при образовании октаэдрических комплексов [СоЕеР и 1Со(ЫНз)бР ". В свободном ионе Со (3 ) электроны располагаются следующим образом [c.507]

Таким образом, в поле иона Р" значение А невелико, поэтому число непарных электронов на орбиталях расщепленных уровней такое же, как и в свободном ионе (рис. 210). Но в сильном поле, > оздаваемом молекулами HзN, энергия расщепления большая, и шергетически более выгодно, когда -электроны иона Со " располагаются только на нижних -орбиталях. [c.508]

Однако для более высоких концентраций такая простая модель раствора ун е не представляет ценности, бопее того, приближение > 1г г/ЬкТ < 1 не может использоваться вблизи иона г [см. уравнение (ХУ.7.2)]. По Бьер-руму [50], любую пару ионов, взаимодействие между которыми составляет величину порядка 2кТ и более, следует рассматривать как ионную пару, а пе как независимые ионы, а теория Дебая — Хюккеля справедлива лишь для свободных ионов, находящихся друг от друга на расстоянии, достаточном для того, чтобы взаимодействие между ними было меньше 2кТ. Если обозначить это расстояние гв и пренебречь ионной атмосферой вокруг такой ионной пары , то для пары, образованной двумя ионами с. зарядами 2, и получим [c.452]

Широко обсуждался вопрос о том, является ли этот энергичный галоидирующий агент при этих условиях протонировапной формой ги-погалоидной кислоты ХОНа или свободным ионом галония Х" [104]. В присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра хлорирование анизола гипогалоидной кислотой, по-видимому, почти не зависит от концентрации ароматического соединения в пределах концентрации 0,004— 0,01 мол. Поэтому было сделано заключение, что стадия, определяющая скорость, включает реакцию [c.448]

Хлористый алюминий катализирует реакцию фосгена с ароматическими соединениями, однако не наблюдается обмена, так что, очевидно, не происходит ионизации [158]. При ацилировании толуола образуется только -изомер [246]. Отсутствие, о-изомера указывает на большие пространственные затруднения, сильно отличающиеся от наблюдаемых в случае 2,4,6-трибромбензоилхлорида их было бы трудно понять, если бы атакующей группой был свободный ион ацилония НСО" . Наконец, эти [c.456]

Анионная полимеризация. Структура активного центра при полимеризации этого типа существенно зависит от природы металла ( противоиона ) и среды, в которой протекает процесс, и может меняться от слабополяризованной связи металл — углерод до состояния практически свободных ионов [c.178]

На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координационный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Однако истинная анионная полимеризация, по-видимому, осуществляется лищь в сильно сольватирующих средах, например, в гексаметилфосфортриамиде, где металлорга-ническое соединение в значительной степени диссоциировано на свободные ионы [24]. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85% 1,2-звеньев и не содержат 1,4-звеньев. Полимеризация бутадиена в среде гексаметилфосфортриамида под влиянием литийалкилов протекает с исключительно высокой скоростью [25]. [c.180]

Высказывалось мнение, что активными центрами являются не свободные анионы, а поляризованные молекулы силоксанолята [9, 43], но предложенная авторами схема включала образование свободных ионов на стадии, определяющей скорость процесса, и была основана на ошибочных кинетических данных. [c.476]

Но [Ag(S203)2 ]=(J-], так как концентрация свободных ионов серебра очень мала, и концентрация свободных ионов иода равна концентрации ионов серебра, практически полностью связанных в растворимом комплексе. Следовательно, каждая из концентраций [J-] и [Ag(S203) "] равна числу грамм-эквивален-тсв перешедшей в раствор соли AgJ. Эта концентрация обозначается как и выше буквой с. На основании выражения (XVIII, 103) имеем [c.515]

Малые концентрации такого порядка можно получить и даже поддерживать постоянными, если использовать растворы, содержащие комплексные ионы с трехвалентиым железом, ела- бо диссоциирующие и дающие малые концентрации свободных ионов Fe [c.585]

В уравнение (XX, 15) для электродного потенциала входит активность (для разбавленных растворов — концентрация) свободного иона металла. Поэтому, измеряя э. д. с, концентрационной цепи, в одном из растворов которой ион металла является составной частью комплексного иона, частично диссоциирующего [c.590]

В 1883 году шведский химик Сванте Аррениус определил кислоты как ве-дцества, при растворении которых в воде образуется свободный ион водорода Н , а основания — как вещества, при растворении которых в воде образуется гидроксид-ион ОН". Именно ионы водорода делают раствор кислым и достаточно реакционно способным, именно с этим связана опасность кислотных растворов Н (водн.). Вот уравнения образования растворов нескольких типичных кислот [c.426]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]