Химический потенциал иона

Химический потенциал ионов данного заряда определяют по уравнению [c.434]

Строение двойного электрического слоя (д. э. с.) имеет большое значение в кинетике электродных процессов. Равновесные потенциалы не зависят от строения д. э. с. Это объясняется тем, что равновесные электродные потенциалы определяются химическими потенциалами атомов металла в глубине электрода и ионов металла в глубине раствора электролита. Скорость электрохимической реакции, ее механизм и влияние на нее различных факторов зависят от строения двойного электрического слоя. Двойной электрический слой может образоваться при обмене ионами между электродом и раствором электролита. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой д. э.с. служат положительные заряды со стороны металла, другой обкладкой — отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то. перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также об- разуется двойной электрический слой, но с противоположным расположением заряда. Обкладка д. э. с. со стороны металла заряжена отрицательно (избыточные электроны), а со стороны раствора электролита — положительно (катионы). [c.299]

Ни физическая теория Вольта, ни химическая теория Нернста не могли дать непротиворечивого описания возникновения разности потенциалов на концах электрохимической цепи. В результате этого в электрохимии возникли две проблемы проблема Вольта и проблема абсолютного скачка потенциала. Прежде чем перейти к рассмотрению этих двух проблем, коротко остановимся на некоторых общих соотношениях и на методах определения вольта-потенциалов, а также работ выхода электронов ( ) и ионов ( Х< или из различных фаз. Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.96]

Положения, относящиеся к диффузии электролитов, не вполне бесспорны, так как обычно принимается, что диффузия иона происходит под воздействием силы, действующей на него и равной градиенту химического потенциала иона. В то же время, как отмечалось выше, диффузия является результатом беспорядочных перемещений, а не направленного движения под действием какой-то силы на диффундирующие молекулы. Поэтому сомнительно рассматривать градиент химического потенциала в качестве силы, движущей ионы через раствор. Однако такими представлениями неизменно пользуются при изучении диффузии электролитов они приводят [c.26]

Создать раствор, содержащий ионы только одного знака, невозможно, так же как и нельзя добавлять ионы только одного знака (закон электронейтральности раствора). Однако это не лишает смысла понятия химического потенциала ионов -го знака. Термодинамический эффект, производимый электролитом в растворе, можно рассматривать как сумму термодинамических эффектов его ионов. [c.434]

Вершина параболы соответствует точке нулевого заряда. В этой точке поверхностное натяжение не зависит от потенциала, так как производная с а/ /ф равна нулю, т. е. поверхностный слой имеет нулевой заряд, что означает отсутствие двойного электрического слоя. Потенциал же поверхности в этой точке ие равен нулю. Например, можно подобрать такой раствор, в котором химический потенциал иона будет равен его химическому потенциалу на опу-]ценной в раствор металлической пластинке. В этом случае перераспределения ионов между фазами не будет и двойной электрический слой не возникает. Такой раствор называется нулевым раствором, а потенциал на пластинке в нем — потенциалом нулевого заряда. Разность потенциалов двух электродов (веществ) в нулевом [c.49]

Появление локальных потенциалов деформации само по себе еще не определяет ускорения электрохимического растворения металла. Действительно, если говорить конкретно об изменении работы выхода иона металла, то следует учесть, что химический потенциал металла складывается из химического потенциала ионного остова и химического потенциала свободных электронов . Потенциал деформации связан с изменением второй составляющей численно равен изменению энергии свободного носителя зарядов — электрона, которая является лишь небольшой частью химического потенциала металла Поэтому для изменения работы выхода иона на величину, которая проявится в сдвиге стан- дартного электродного потенциала (за счет изменения ионного обмена), эквивалентном максимальному значению потенциала деформации, потребуется затратить неизмеримо больше энергии, чем для изменения энергии носителя на величину потенциала деформации. [c.11]

Химический потенциал ионов в растворе связан с их активностью выражением [c.104]

В выражении для химического потенциала иона [c.204]

Для скачка потенциала на границе металл — раствор соли химический потенциал иона в металле ( ii") можно считать постоянным [c.216]

Работа выхода иона из раствора в воздух представляет собой реальную энергию сольватации. Она отличается от химического потенциала иона на работу преодоления поверхностного потенциала [c.99]

С постепенным увеличением избытка одного из реагентов, например KI, достигается состояние, когда химический потенциал ионов 1 в растворе станет больше, чем в твердой фазе [c.344]

Химический потенциал ионов в металле должен быть больше химического потенциала ионов в растворе. [c.223]

Химический потенциал ионов только данного заряда можно определить уравнением [c.115]

Здесь — стандартный химический потенциал иона I в фазе / — заряд иона е+ — заряд протона ф — внутренний (гальвани) потенциал, зависящий от расстояния I (от поверхности раздела фаз до данной точки). [c.133]

Если при изменении концентрации специфически адсорбирующихся ионов происходит изменение не только их химического потенциала, но и химического потенциала ионов противоположного знака, то в таком случае оказываются справедливыми следующие соотношения [39, 40] [c.228]

Рассмотрим изолированное тело макроскопических размеров, погруженное в среду с диэлектрической проницаемостью е. Для того чтобы поместить на него заряд Q, необходимо совершить работу, и если тело представляет собой сферу радиуса а, то работа будет равна (см. обсуждение в работе [1]). Примем эту макроскопическую систему в качестве модельной для поведения иона с зарядом 2е тогда электростатический вклад в химический потенциал иона равен Ы, Ч 12а . Это будет вклад именно в химический потенциал, так как величина вклада от- [c.282]

Химический потенциал ионов на поверхности включает в себя работу z,P s их переноса из нейтрального раствора на поверхность с потенциалом поэтому в случае идеальных растворов изменение химического потенциала при изменении концентрации ионов в растворе будет включать и слагаемое, связанное с сопутствующим изменением величины потенциала поверхности [c.592]

При соприкосновении проводника первого рода с электролитом на границе электрод — раствор возникает двойной электрический слой. В качестве примера рассмотрим медный электрод, погруженный в раствор Си304. Химический потенциал ионов меди в металле при данной температуре можно считать постоянным, тогда как химический потенциал ионов меди в растворе зависит от концентрации соли. Таким образом, в общем случае эти химические потенциалы неодинаковы. Пусть концентрация СиЗО такова, что химический потенциал ионов меди в растворе больше химического потенциала этих ионов в металле. Тогда при погружении металла в раствор часть ионов из раствора дегидратируется и перейдет на металл, создав на нем положительный заряд. Этот заряд будет препятствовать дальнейшему переходу ионов Сц2+ из раствора на металл и приведет к образованию вблизи электрода слоя притянутых к нему анионов 504 (рис. XX, 1а). Установится так называемое электрохимическое равновесие, при котором химические потенциалы ионов в металле и в растворе будут отличаться на величину разности потенциалов образующегося при этом двойного электрического слоя [c.531]

Пусть концентрация Са504 настолько мала, что химический потенциал ионов меди в растворе меньше, чем химический потенциал этих ионов в металле. Б этом случае при погружении [c.531]

Здесь — химический потенциал иона is растиорс п стандартном состоянии эта величина прн заданно температуре постоянна. Таким образом [c.545]

Предположим, что исследуемый электрод находится в растворе состава НА + СА, где НА — кислота, СА — соль, причем соль присутствует в большом избытке. Концентрация же кислоты может изменяться лишь в небольших пределах, так что химический потенциал ионов А- и С+ при этом остается практически постоянным р.д- =соп51 и гс+ =сопз1. В качестве электрода сравнения используем платиновый электрод в том же растворе, через который будем пропускать водород под атмосферным давлением. Таким образом, получаем потенциалы Ег по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе. Чтобы растворенный водород не подходил к рабочему электроду (1), между ним и электродом сравнения (2) имеется переходный мостик с краном. Исходя из обш,его условия электрохимического равновесия [см. уравнение (5.9)1 можно записать [c.67]

При погружении металла в раствор его соли в полярной жидкости, напри.мер в водный раствор, протекает или окислительный процесс, когда химический потенциал ионов в растворе р.ме +.раствор меньше, чем химический потенциал ионов в металле цме" . ме, или. обратный ему восстановительный, когда 1Ме ",раство1) больше, чем ДМе +. Ме-В восстановительном процессе, протекающем в системе, составленной из трудноокисляемого металла с больиюй энергией кристаллической решетки (платина,золото )и концентрированного раствора его соли, ионы раствора десольватируются и разряжаясь осаждаются на поверхности металла Ме"+ + [c.123]

Химический потенциал иона в металле ( л ) можно считать постоянным, а химический потенциал иона в растворе выражается уравнением = ji + / rina,. Тогда [c.167]

Химический потенциал иона t-ro вида получим дифференцированием (VII. 48) при Т, р = onst и постоянстве числа ионов угих видов по числу ионов этого вида N цг = iJt о + l ia-riepBoe лaгaeмoe — это химический потенциал, отнесенный к Одному иону 1-го вида в идеальном растворе он равен [c.431]

Согласно тому, что было уже сказано относительно значений химических потенциалов, 1ме — химический потенциал чистого металла, как и .1й-—химический потенциал электронвв в металле, представляют постоянные величины. — химический потенциал ионов металла в растворе зависит от их концентрации (активности) [c.67]

Активности и стандартные состояния. Термодинамика ионов в растворе связана с пх химическим потенциалом f.i. Основное выраженпе для химического потенциала иона i имеет вт [c.347]

При погружении метгалла в раствор электролита на границе соприкосновения двух фаз появляется двойной электрический слой, который образуют заряды на металле и ионы противоположного знака в растворе, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. Величина и знак заряда электрода зависят от соотношения величин химических потенциалов ионов металла в растворе электролита и атомов в металле. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем у атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой двойного электрического слоя служат положительные заряды со стороны металла, а другой -отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также образуется двойной электрический слой, обкладка которого со стороны электрода заряжена отрицательно, а со стороны раствора - положительно. Внутри двойного электрического слоя возникает разность потенциалов, величина и знак которой зависят от природы металла и растворителя, а также от концентрации ионов в растворе. [c.126]

Уравнение (1.41) может быть легко получено, если трактовать адсорбционный монослой как отдельную фазу, ионы в которой находятся в равновесии с раствором электролита. При этом по-срав-нению с обычным выражением для химического потенциала твердой фазы (1.9) химический потенциал иона в монослое содер--жит дополнительный энтропийный член 01п [Ti/( — т )], учитывающий заполнение монослоя. [c.21]