Аутоокисление альдегидов

Имеет значение аутоокисление альдегидов, которое ведет сначала, согласно описанной выше цепной реакции, к образованию надкислоты, которая вступает затем в катализируемую кислотой полярную реакцию со следующей молекулой альдегида, образуя карбоновую кислоту [c.152]

Давно известна другая реакция, также имеющая значение в технике,— аутоокисление альдегидов (см. обзоры [96, 97]). Эта реакция ускоряется светом, перекисями, но прежде всего следами тяжелых металлов, поэтому нет сомнения в ее радикальном механизме [c.610]

Легкость аутоокисления олефинов можно приписать тому факту, что энергия активации, требуемая для образования мезомерного радикала IV, намного меньше, чем энергия, необходимая для удаления водородного атома от —СНг-группы в насыщенной парафиновой цепи, и до некоторой степени меньше, чем энергия, требуемая для присоединения радикала к этиленовой связи. Как можно ожидать из гибридной формулы IV, несимметричные олефины дают смеси изомерных гидроперекисей, а г<мс-олефины могут изомеризоваться с образованием гранс-гид-роперекисей. Большая чувствительность высыхающих масел , например линолеатов, к окислению является следствием присутствия группы —СН = СН—СНг—СН = СН—, в которой в резонансную систему могут быть включены пять атомов углерода. Подобно этому, углеводородные цепи, связанные с ароматическим ядром, неизменно атакуются в а-положение с образованием замещенных бензильных радикалов, в которых нечетный электрон может гибридизироваться с я-электронами бензольного кольца. Резонансная стабилизация начальных радикалов также позволяет объяснить легкость аутоокисления альдегидов и простых эфиров, в то время как реакционную способность третичных С—Н-групп обычно приписывают гиперконъюгации [c.16]

Аутоокисление альдегидов воздухом протекает по свободнорадикальному механизму, включающему образование перекисных интермедиатов. Конечными продуктами являются соответствующие карбоновые кислоты. Устойчивость водных растворов формальдегида по сравнению с легкой окисляемостью воздухом для случая, например, бензальдегида объясняется тем, что в водных растворах формальдегид существует в гидратированной форме метиленгликоля. [c.386]

Аутоокисление альдегидов, как известно, представляется следующей схемой радикально-цепного процесса [2, 3, 4, 5] [c.54]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

Радикалы, в противоположность их легкому присоединению к углерод-углеродной двойной связи, лишь изредка присоединяются к двойной связи углерод-кислород. Радикалы отрывают от альдегидов тригональный атом вoдopoдa давая ацильные радикалы [уравнение (96)]. Этим процессом начинается аутоокисление альдегидов ацильный радикал реагирует затем с молекулярным кислородом с образованием нового пероксирадикала [уравнение (97)], а тот отщепляет в свою очередь, новый водородный атом, давая перкислоту и новый ацильный радикал [уравнение (98)], так что протекает цепная реакция. Ацильные радикалы могут реагировать с олефинами [143], особенно сопряженными с груп- [c.524]

Кинетика аутоокисления, например циклогексена [310], тетралина ]311 , кумола [312], этиллинолеата 1313] и дибензилового эфира ]314, 315], исследовалась в тех же аспектах, что и кинетика аутоокисления альдегидов. Первоначально было установлено, что не.зависимо от способа инициирования — термического, светового или химического под действием таких инициаторов, как перекись бензоила или а,а -азо-бис-изобутиропитрил,— каждое звено цепи содержит две стадии развития цепи, обозначенные буквами ряд, из которых определяющей скорость является вторая стадия д [c.492]

Кислота, являющаяся главным конечным продуктом аутоокислення альдегидов образуется при окислении альдегида надкислотой через промежуточную перекись, которая имеет структуру а-оксииерэфира 14]. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология