Двойная связь углерод кислород

Активный субстрат. Если новый хиральный центр образуется в молекуле, которая уже обладает оптической активностью, диастереомеры получаются не в равных количествах исключения могут быть только случайны. Причина такого явления заключается в том, что направление атаки субстрата реагентом предопределено присутствующими заместителями. При присоединении по двойной связи углерод — кислород в кетонах, содержащих асимметрический атом углерода в а-положении, можно, пользуясь правилом Крама, предсказать, какой из диастереомеров будет преобладать [64]. [c.156]

Присоединение отрицательного иона к двойной связи углерод— кислород не приводит к карбаниону, так как отрицательный заряд остается на кислороде. [c.239]

Протон может присоединяться также и по двойной связи углерод—кислород, как, например, в случае катализируемого кислотами присоединения анионов V к альдегидам и кетонам [c.117]

Эффективность этого реагента связана с его исключительной аци-, лирующей способностью движущей силой процесса является стремление к образованию двойной связи углерод — кислород. [c.350]

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть преобразованы . Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются угле-род-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком. [c.138]

Мы уже отмечали сходство в химическом поведении альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Так, например, двойная связь углерод — кислород во всех трех случаях легко атакуется нуклеофилами. Различия между тремя перечисленными выше классами соединений вызваны тем, что в производных карбоновых кислот отщепляемые группы связаны с ацильным атомом углерода, в то время как в альдегидах и кетонах нет таких групп, присоединенных к карбонильному атому углерода. [c.165]

В данной главе мы рассмотрим, как ведут себя альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные в реакциях, в которых участвует атом углерода, находящийся в а-положении по отношению к двойной связи углерод — кислород. Сходство между карбонильными и ацильными соединениями во многом определяется подкисляющим действием ацильных групп на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом. Основное внимание будет уделено сложным эфирам, так как, хотя по своей кислотности они и уступают значительно аналогичным кетонам, они все же способны образовать карбанион по а-углеродному атому, [c.165]

Альдегиды и кетоны. Соединения этих классов обычно восстанавливаются до спиртов. При этом двойная связь углерод-кислород заменяется на две простые связи углерод-кислород и углерод-водород [c.465]

Реактив Гриньяра присоединяется к двойной связи углерод — кислород точно так же, как в реакции с альдегидами и кетонами (разд. 15.14). В результате образуется магниевая соль карбоновой кислоты, из которой свободную кислоту выделяют обработкой минеральной кислотой. [c.560]

Как легкость осуществления реакции элиминирования, так и ее направление обусловлены тем, что получающийся алкен особенно устойчив, поскольку двойная углерод-углеродная связь сопряжена в нем с двойной связью углерод—кислород карбонильной группы (см. разд. 8.16). [c.822]

В отличие от кислот, сложные эфиры при действии на них нуклеофилов (которые, как правило, являются также и основаниями) не образуют солей, карбонильная активность которых весьма невелика, т.е. не пассивируются в процессе реакции. Одной из простейших реакций такого типа является щелочной гидролиз. Он изучен особенно тщательно потому, что моделирует многие ферментные процессы, протекающие в живом организме. Именно на примере щелочного гидролиза было окончательно доказано, что взаимодействие карбонилсодержащих производных кислот с нуклеофилами протекает через стадию раскрытия двойной связи углерод-кислород [c.373]

Однако двойная связь углерод — кислород очень сильна, и вслед за поглощением следует перераспределение избытка энергии на другие колебательные формы молекулы— этот процесс требует 10 —10 сек. Расщепление углерод-углеродной связи происходит тогда, когда на ней концентрируется достаточное количество энергии [c.75]

Разумеется, во всех случаях каждый атом углерода имеет заполненный октет электронов. Углерод образует также двойные и тройные связи с рядом других элементов, которые могут проявлять ковалентность, равную двум или трем. Двойная связь углерод — кислород (или карбонильная связь) присутствует в двуокиси углерода и во многих важных органических соединениях, таких, как формальдегид и уксусная кислота. Тройная связь углерод — азот имеется в синильной кислоте и ацетонитриле [c.17]

Это соединение представляет собой соль карбоновой кислоты оно содержит двойную связь углерод — кислород и потому может далее реагировать с магнийорганическим соединением [c.315]

Реакции этого типа в своих основных чертах сходны с перегруппировками карбониевых ионов (см. стр. 283 и 358—360). Функция кислоты заключается в протонировании одной из групп ОН и превращении ее таким образом в более легко удаляющуюся группу. Образующийся карбониевый ион может затем перегруппироваться путем миграции соседней группы с ее парой электронов, что приводит к новому, более стабильному соединению, содержащему двойную связь углерод — кислород. [c.388]

Двойные связи углерод — кислород в альдегидах и кетонах, как и двойные связи углерод — азот в иминах, могут вступать в реакцию электрофильного присоединения. [c.334]

Двойные связи углерод — кислород, так же как и углерод-углеродные двойные связи, содержат а-связь, образованную перекрыванием зр -гибридных орбиталей, и л-связь, образованную перекрыванием р-орбиталей (рис. 8.2). сг-Связь и связи, [c.172]

Для формальдегида положение несколько иное. У формальдегида нет гидроксильной группы (группы О—И), как у воды и метилового спирта, поэтому он не может образовать водородную связь с другой молекулой формальдегида. Однако он содержит полярную двойную связь углерод—кислород. Благодаря этому молекула формальдегида может связываться водородной связью с другими молекулами, содержащими Ог Н-группу. [c.285]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

Очевидно, что какой бы ни был тип стереохимического присоединения по двойной связи углерод — кислород (цис- или транс-) из-за свободного вращения вокруг ординарной связи С—О оба А1еханизма приводят к образованию одних и тех же продуктов [c.223]

Интересны примеры пропена и ацетальдегида они показывают, как величины перекрывания позволяют заглянуть в процесс вращения. Положительное перекрывание в теории МО соответствует связывающему взаимоденстЕию, а отрицательное перекрывание — несвязному отталкн-ванию. Как обсуждалось ранее, в наиболее устойчивых конфорыадиях ацетальдегида и пропена С—Н-связь метильной группы заслоняет двойную связь углерод-кислород илн углерод-углерод. [c.99]

Такое состояние кислорода найдено во многих соединениях, содержащих двойную связь углерод—кислород. Простейшим примером слун<ит формальдегид GHgO — кислородный аналог этилена, широко использующийся в качестве фиксатора биологических объектов (например, лягушек). Аналогами называют соединения, в которых атом или группа атомов замещены на различные атомы или группы атомов, но характер образования связей один и тот же. Например, Oj и Sj являются аналогами.) [c.54]

По своему механизму эта реакция подобна альдольной конденсации катализируемой основанием. И та, и другая представляют собой атаку стабилизированного резонансом карбаниона на двойную связь углерод — кислород. Они отличаются тем, что атакуемый ацильный атом углерода сложного эфира связан с отщепляемой группой. [c.169]

В резульгате электровосстановления насыщенных карбонильных соединений образуются либо спирты (с тем же или более сложным углеродным скелетом) и продукты нх превращений, либо углеводороды, либо метачлоргаиические соединения (см. гл 19) Прн этом двойная связь углерод—кислород заменяется [c.319]

Гндроформилированием называют также присоединение формильной группы и водорода по двойной связи углерод—кислород [c.126]

Присоединение аммиака и производных аммиака, как гидроксиламин, формамид и др., по месту двойной связи углерод — кислород в противоположность двойной СВЯЗИ углерод — углерод является довольно общим. При этом сперва, естественно, образуются окси-аминосоединения, как алвдегидаммиаки, альдегид- или кетонгвдро-ксиламины (или благодаря отщеплению воды — оксимы), гидроксамовые кислоты и т. д. ( [c.514]

Рецепт для приготовления триметиламина (70—80 г хлористоводородной соли триметиламина из 50 е хлористого аммония) см. в рригинальной работеАвтор рекомендует вести- реакцию в автоклаве, но можно нагревать смесь сухоГо триоксиметилена (параформальдегида) с сухой солью аммония в открытом сосуде с обратным холодильником 51Ср. Присоединение к двойной связи углерод—кислород (стр. 514). [c.534]

Если метильная группа связана с ненасыщенным углеродом, то экранирование протонов уменьшается по сравнению с насыщенной системой. При наличии двойной связи углерод-кислород эффекты взаимодействия спинов отсутствуют (за исключением ацетальдегида см. стр. 210), так что появляется узкий трехпротонный синглет. В ациклических системах этот сигнал наблюдается в области 1,85—2,20 м. д. И в этом случае соседнее ароматическое кольцо приводит к сдвигу в сторону более слабого поля приблизительно на 0,5 м. д. Некоторые типичные примеры положения протонных сигналов метильных групп, расположенных в а-положении по отношению к карбонильной группе, представлены ниже (м. д. относительно ТМС) [c.224]

Реакции кремнийметаллических соединений с соединениями, содержащими двойную связь углерод — кислород, включают реакции с соединениями следующего типа двуокисью углерода, альдегидами, кетонами, хлорангидридами, ангидридами, сложными эфирами и амидами. [c.378]

Насыщенные и другие несопряженные альдегиды обладают малоинтенсивным поглощением вблизи 290 нм с емакс 15—20. Оно связано с п—я -переходом, т. е. электрон, возбуждаемый квантом света, находится на одной из несвязывающих орбиталей кислорода и переходит на свободную разрыхляющую л-орбиталь двойной связи углерод-кислород. В непредельных альдегидах этот п—я -переход сдвигается в область более длинных волн, например, пропеналь имеет Ямакс 345 нм (в циклогексане) с Вмакс 20. Однако сопряженные альдегиды обладают значительно более интенсивным поглощением в области длин волн 203—240 нм с 8макс 11 000—17 500. Оно обусловлено я—я -переходом, в котором происходит возбуждение одного из связывающих я-электро-нов сопряженной системы. При замещении каждого из трех оле- [c.500]

Радикалы, в противоположность их легкому присоединению к углерод-углеродной двойной связи, лишь изредка присоединяются к двойной связи углерод-кислород. Радикалы отрывают от альдегидов тригональный атом вoдopoдa давая ацильные радикалы [уравнение (96)]. Этим процессом начинается аутоокисление альдегидов ацильный радикал реагирует затем с молекулярным кислородом с образованием нового пероксирадикала [уравнение (97)], а тот отщепляет в свою очередь, новый водородный атом, давая перкислоту и новый ацильный радикал [уравнение (98)], так что протекает цепная реакция. Ацильные радикалы могут реагировать с олефинами [143], особенно сопряженными с груп- [c.524]

Прююединение бороводородной группы по кратным связям между углеродными атомами (так же как по двойной связи углерод — кислород и по двойной и тройной связям углерод — азот) было использовано Брауном с сотрудниками для разработки большой синтетической области в органической химии [116] [c.615]

Убедительным доводом в пользу последовательных стадий диссоциации — рекомбинации служит тот факт, что озонирование в присутствии кар боцильного соединения (т. е. соединения, содержащего двойную связь углерод — кислород), отличающегося от [c.180]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

Символами а, Ь, с и (1 обозначены атомы, способные к образованию двойных связей (углерод, кислород, азот) а — атом или группа атомов, которые могут быть донорами электронов посредством индукционного или мезомерпого механизма X — уходящая группа. Примеры таких атомов и групп ланы выше. [c.147]

Все реакции, которые связаны с кротонизацией (Кневенагеля, Перкина и др.), являются реакциями обратимыми. Эта обратимость—следствие того, что двойная связь, сопряженная с карбонильной группой (или с любой другой электроотрицательной группой), имеет непременно те же электрофильные свойства, что и двойная связь углерод — кислород так, она способна присоединять воду как в кислой, так и в основной среде (см. реакции типа реакции Михаэля). Относительно [c.158]

Молекула глюкозы содержит пять, одинарных связей и одну двойную связь углерод — кислород. Две молекулы пировиноградной кислоты содержат в сумме десять связей углерод —кислород, по пять в каждой молекуле. Таким образом, превращение глюкозы в пиррвиноградную кислоту является окислением, поскольку в образующихся Молекулах связей углерод — кислород больше, чем в исходной молекуле. В результате этого окисления образуется энергия, которую организм накапливает и хранит в виде богатых энергией молекул АТФ. Следовательно, этот склад энергии служит для снабжения организма по мере надобности энергией, необходимой для поддержания жизни, роста и г с<спроизводства. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология