Фенилэтиламин, спектр ЯМР

В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

Быстрая эпимеризация (—)-диастереомера хлор-[1-ацетил-2-металлил-(5)-а-фенилэтиламин]палладия(П) выше —20° [33м] может служить, помимо ЯМР-спектров, еш е одним доказательством существования равновесных процессов в аллильных комплексах металлов. Кроме того, найдено, что электронные спектры некоторых я-аллильных комплексов очень чувствительны к замене растворителя [33л]. [c.71]

Рассмотрим в качестве примера частично расщепленный ( + ) -а-фенилэтиламин, имеющий [а]о- -22,6° (метанол, с 8,6). В качестве реагента был использован хлорангидрид оптически чистой 0-метилминдальной кислоты (180). В спектре ЯМР образовавшегося амида (181) имеются два синглета, принадлежащие протонам метиновой группы (а), два синг-лета протонов метоксигруппы (б) и два дублета протонов С-метильной группы (в). Из соотношения интегральных интенсивностей пиков было найдено, что соотношение антиподов в исходном а-фенилэтиламине равно 90 10 это позволило рассчитать оптическую чистоту (80 %) и на ее основе — вращение оптически чистого а-фенилэтиламина. Найденное значение [а]д (- -28,3° в метаноле) хорошо согласуется с известным (+28,5°). [c.109]

Для азометинов, полученных из а-фенилэтиламина и алифатических альдегидов, при изучении спектров ЯМР С было установлено, что в ( )-форме сигнал а-углеродного атома алифатического радикала всегда сдвинут на 8—11 м. д. в более сильное поле, чем у (2)-изо-мера [10]. [c.337]

В присутствии этих реагентов метинный протон а-фенилэтиламина дает сигнал в области 17 м. д. с различием для Я- и 5-антиподов примерно в 0,5 м. д. Эффективное разделение ЯМР-сигпалов антиподов наблюдается также при растворении в оптически активных жидких кристаллах (например, в холестерилхлориде) [173]. Обзор, посвященный вопросу о неэквивалентности спектров ЯМР энантиомеров в хиральных растворителях, см. [174]. [c.166]

Установите строение соединения gHgNO, ИК-спектр которого приведен на рис. 87 (пластинка КВг). Оно обладает следуюнц1ми свойствами а) при нагревании с водным раствором щелочи выделяет аммиак б) при восстановлении LiAIH превращается в р-фенилэтиламин. Приведите схемы реакций. [c.190]

Несколько неожиданная картина фрагментации наблюдается в случае N-аралкилпроизводных р-фенилэтиламинов (1). Их масс-спектры практически не содержат пиков М+ и, как правило, имеют по два очень интенсивных пика. Один из них обусловлен ионом (г), возникающим в результате р-разрыва [c.131]

Эквивалентные или энантиотопные ядра (т. е. ядра, которые могут обмениваться друг с другом при помощи операций симметрии) одинаково экранированы в ахиральных растворителях, и, следовательно, они должны иметь в ЯМР-спектре один и тот же химический сдвиг. В этом случае говорят, что химические сдвиги ядер эквивалентны или что ядра изохронны . Однако в хиральных растворителях энантиотопные ядра будут находиться в различных (диастереомерных) окружениях и в принципе будут иметь разные химические сдвиги. Неэквивалентность химических сдвигов у таких ядер наблюдали для энантиотопного фтора [14] и водорода [15]. Трифторметильные группы в 2,2,2-трифтор-1-фенилэтаноле энантиотопны при внешнем сравнении. Резонансные сигналы фтора в рацемическом 2,2,2-трифтор-1-фе-нилэтаноле в ахиральных растворителях (четыреххлористом углероде и i Z-a-фeнилэтилaминe) представляют собой дублет (спин-спиновое взаимодействие Н — Р), в то время как в хиральном растворителе (в оптически активном а-фенилэтиламине) они появляются в виде двух дублетов одинаковой интенсивности [14]. В оптически активных растворителях различие в химических сдвигах энантиотопных атомов фтора не зависит от оптической чистоты растворенного вещества, но зависит от оптической чистоты растворителя. Можно ожидать, что это различие будет весьма мало (в данном случае Лг = 0,04 м. д.). Наоборот, отношение интегральных интенсивностей обоих дублетов равно отношению количеств энантиомеров в растворенном веществе и не зависит от природы или оптической чистоты растворителя. Аналогична энантиотопные протоны метиновых групп в энантиомерах пзо-пропилфенилкарбинола [15] изохронны в ахиральных растворителях, однако химические сдвиги этих протонов в хиральном рас- [c.31]

Когда избыток хлорангидрида оптически чистой (/ )-0-метил-миндальной кислоты реагирует с образцом частично расщепленного 1-фенилэтиламина, [а] = - 22,6° (с 8,6, метанол), образуются только два из четырех возможных диастереомеров, а именно 1е и 1з, и отношение диастереомеров 1е/1з равно отношению энантиомеров 1б/1а в исходном 1-фенилэтипамине. ЯМР-спектр образца снова показывает два метоксильных сигнала, а также два метиновых синглета и два С-метильных дублета, но в этом случае интегральные амплитуды пиков не равны, так как коли- [c.302]

Димерный орто-палладированный /У,Л -диметил- (У ) -а-фенилэтиламин превращается в мономерный при действии бидентатных дифосфиновых лигандов. Спектры ЯМР Р получающихся комплексов (10) предложено использовать для определения оптической чистоты дифосфинов, которые служат для построения хиральных родиево-фосфиновых катализаторов асимметрического гомогенного гидрирования [7], [c.425]

У а-бензилэтиламина (№ 5 в табл. 31) между асимметрическим центром и ароматическим ядром включена метиленовая группа. Поэтому анизотропия полосы поглощения фенильного ядра, создаваемая асимметрическим центром, меньше, чем у а-фенилэтиламина. В частности, кривая дисперсии а-бензилэтиламина не имеет аномалии в той области спектра, в которой обнаруживает ее а-фенилэтиламин. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология